Главная > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

3.5. Гидроборирование

Гидроборированием называют -циклоприсоединение -связи бор—водород по -углерод-углеродной связи. В данном случае согласованного присоединения при нагревании не происходит. На первой стадии реакции боран (комплекс являющийся слабым электрофилом, образует -комплекс со связью Двойная углерод-углеродная связь становится донором электронов, а боран акцептором. Ключевой является вторая стадия реакции, когда бор координируется по наименее

замещенному, т. е. стерически наиболее доступному, атому углерода, затем происходит перенос водорода от атома бора к наиболее замещенному атому углерода, несущему наибольший частичный положительный заряд (предполагается, что реакция протекает в условиях зарядового контроля). Перенос водорода происходит при наличии четырехцентрового переходного состояния, образующегося в реакции присоединения борана к изобутилену. В этой реакции, протекающей против правила Марковникова, образуются органобораны син-конфигурации общей формулы Образовавшиеся соединения

содержат еще две связи бор-водород, следовательно, они способны вновь вступать в реакции до тех пор, пока не образуется триалкилборан Если полученный трналкилборан подвергнуть окислительному расщеплению в щелочном растворе пероксида водорода, образующийся спирт сохраняет начальную конфигурацию (среди продуктов гидроборирования -метилциклопентена обнаружен только один энантиомер).

Нобелевская премия по химии за 1979 г. была присуждена Герберту Чарльзу Брауну (родился в 1912 г.) за реакцию гидроборирования. Ему удалось модифицировать этот процесс, а также найти ему множество применений. Браун получил докторскую степень в 1938 г. в Чикагском университете. Работал там же вместе со Шлезингером; с 1947 г. он работает в университете Пардью.

Categories

1
Оглавление
email@scask.ru