4. Аромат виргинского табака

В этом курсе уже фигурировал дамашенон как основной компонент, определяющий запах роз. Дамасценон также принимает определенное участие в создании запаха вин и табака. Кроме того, при перегонке с паром виргинского табака получают два бициклических продукта — бицикл амасценоны

Эти два соединения можно получить с хорошим выходом путем циклизации дамасценона, катализируемой кислотой. На первой стадии циклизации образуется углерод-углеродная связь между гидро-ксиаллильным катионом (-конфигурации) и циклом. Последний,

очевидно, предварительно претерпевает сигматропный -переход водорода с образованием новой связи между атомами

Теперь у нас опять два ненасыщенных шестичленных цикла. Положительный заряд на аллильном катионе притягивает тг-электроны енола, в результате чего может образоваться другая связь между атомами В итоге возникает трициклическая структура с одним четырехчленным циклом и, следовательно, с сильным общим угловым напряжением.

Если путем разрыва связи раскрыть образовавшийся циклобутан, чтобы снять это напряжение, то получается бициклодамасценон А, расщепление же связи приводит к его изомеру — бициклодамасценону В.

Литература.

(см. скан)