Главная > Логика органического синтеза, Т.2
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

6. Некоторые применения реакции Рамберга-Беклунда

Если обработать трициклический -хлорсульфон трет-бутилатом калия в тетрагидрофуране, то с выходом 54% получается показанный ниже на схеме реакции пропеллан.

Точно так же бициклический -хлорсульфон при взаимодействии с водным раствором поташа приводит к с выходом 75%.

Опишем, наконец, общий метод получения 1,3-диенов, используемых, например, в реакциях циклоприсоединения по Дильсу-Альдеру. Исходным соединением для этого синтеза является моноолефин, к которому фотохимическим путем присоединяют бромметан-сульфонилбромид Образующийся дибромид подвергают действию сильного основания, что приводит к двойному отщеплению, в результате которого получается сопряженный диен.

Вероятный механизм синтеза исходя из дибромида включает элиминирование, в результате которого образуется винилог сульфона Рамберга-Беклунда. Второй эквивалент основания стереоселективно в силу стерических ограничений отрывает один из аллильных протонов, что запускает реакцию Рамберга-Беклунда. Далее

следуют атака карбаниона по атому углерода, связывающему бром, образование эписульфона и окончательное высвобождение

Этот способ позволяет с хорошими выходами превращать моноолефины в 1,3-диены.

Последний из рассматриваемых здесь примеров — синтез феромона хлопковой совки с выходом 85% и прекрасной стереоселективностью; для образовавшегося диена отношение составляет Отметим также региоселективность, наблюдающуюся при образовании этих 1,3-диенов.

Литература.

(см. скан)

7. «Гранды» мировой химической индустрии

(см. скан)

Categories

1
Оглавление
email@scask.ru