4. Доступность и селективность

На примере синтеза цедрола — третичного трициклического спирта терпенового ряда, содержащегося в кедровом и кипарисовом маслах, проиллюстрируем один общий принцип, заключающийся в следующем. Если одна сторона двойной связи (в данном случае двойной связи карбонильной группы) экранирована (здесь — одной из двух метильных групп при четвертичном атоме углерода), то атака метиллитием в качестве нуклеофила возможна лишь по другому, полностью открытому концу двойной связи. Такое стереоспецифическое присоединение метиллития и последующий кислотный гидролиз с заменой на приводят к цедролу. Такая тактика

имеет общее значение для селективного блокирования одной из сторон двойной этиленовой связи или двойной связи карбонильной группы Для этого следует по возможности использовать наличие дополнительной объемистой группы, которую впоследствии можно удалить.

Литература.

(см. скан)