9. Галогенирование с последующим дегидрогалогенированием

Целью синтеза является получение 1,6-оксидоциклодекапентае-на, содержащего ароматическую систему с 10 т-электронами. Сам циклодекапентаен неизвестен, поскольку такая структура была бы сильно дестабилизирована стерическим отталкиванием двух атомов водорода внутри цикла в положениях 1 и 6. Кислородный мостик устраняет это стерическое затруднение при образовании плоского большого цикла

Синтез начинается с эпоксидирования (при помощи надбензойной кислоты) углеводорода, образующегося при двойном восстановлении нафталина по Бёрчу. Центральная двойная связь более реакционноспособна, поскольку она более богата электронами (тетра-замещенная структура). Вторая стадия состоит в присоединении двух молекул брома, причем растворителем, как и на первой стадии, служит хлороформ при -75 °С. Получается смесь

(см. скан)

стереоизомеров, которую, не разделяя, обрабатывают трет-бутилатом калия в эфире при Дегидробромирование дает желаемое соединение в виде ароматического таутомера. Такая последовательность — присоединение галогена, дегалогенирование — является классической.

Литература.

(см. скан)