Главе 14. ДОНОРНЫЕ СИНТОНЫ
1. Синтез а-синенсаля по Бючи
Исходный диеновый спирт переводят в бромид, чтобы оптимизировать свойства удаляемой группы. При конденсации енолята 4-метилпентен-4-она-2 образуется трненовый метилкетон, который вступает в реакцию присоединения с винилмагнийбромидом с образованием третичного спирта. При бромировании последнего двойная винильная связь мигрирует от монозамещенного к тризамещенному углероду.
(см. скан)
Второе бромирование используется для кватернизации атома азота цианотриметиламииа. Применение сильного основания трет-бутилата калия позволяет получить илид аммония путем отрыва одного из протонов метиленовой группы активированной циано-группой и четвертичным аммонием. Этот илид индуцирует сигматропный 
-переход с образованием перегруппировавшегося ами-нонитрила, гидролиз которого приводит к тетраеновому альдегиду.
При нагревании последнего в ксилоле с обратным холодильником происходит еще одна 
-перегруппировка (по Коупу) с образованием 
-синенсаля (наряду с его 
-диастереоизомером, который при нагревании с поташом изомеризуется, переходя в 
-кон-фигурацию). а-Синенсаль и его изомер 
-сииенсаль являются важными составляющими апельсинового сока.
Литература.
(см. скан)
