1. Синтез а-синенсаля по Бючи

<< Предыдущий параграф

Следующий параграф >>

<< Предыдущий параграф

Следующий параграф >>

Пред.

След.

Вернуться к книге

Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

Главе 14. ДОНОРНЫЕ СИНТОНЫ

1. Синтез а-синенсаля по Бючи

Исходный диеновый спирт переводят в бромид, чтобы оптимизировать свойства удаляемой группы. При конденсации енолята 4-метилпентен-4-она-2 образуется трненовый метилкетон, который вступает в реакцию присоединения с винилмагнийбромидом с образованием третичного спирта. При бромировании последнего двойная винильная связь мигрирует от монозамещенного к тризамещенному углероду.

(см. скан)

Второе бромирование используется для кватернизации атома азота цианотриметиламииа. Применение сильного основания трет-бутилата калия позволяет получить илид аммония путем отрыва одного из протонов метиленовой группы активированной циано-группой и четвертичным аммонием. Этот илид индуцирует сигматропный -переход с образованием перегруппировавшегося ами-нонитрила, гидролиз которого приводит к тетраеновому альдегиду.

При нагревании последнего в ксилоле с обратным холодильником происходит еще одна -перегруппировка (по Коупу) с образованием -синенсаля (наряду с его -диастереоизомером, который при нагревании с поташом изомеризуется, переходя в -кон-фигурацию). а-Синенсаль и его изомер -сииенсаль являются важными составляющими апельсинового сока.