9. Стереоселективность при восстановлении гидридами металлов
Люш разработал процесс при участии смеси борогидрида натрия с
позволяющий количественно (99%) восстанавливать одну карбонильную группу с образованием лишь одного спирта в результате атаки нуклеофилом с задней стороны
-сторона стероидной системы)
Такие реакции восстановления гидридами металлов
тем легче осуществляются с наиболее доступной стороны карбонильной группы, чем более объемистые заместители имеются при металлическом центре. Например, гидро-трет-бутоксиалюминат лития
дает с количественным выходом два изображенных ниже эпимерных спирта со стереоселективностью
в пользу
-эпимера.
То же самое относится к комплексным боранам, как, например,
-изоамил, т.е. 1,2-диметилпропил). Этот реагент восстанавливает
-метилциклогексанон в термодинамически менее устойчивый аксиальный спирт. Атака, приводящая к экваториальному спирту, затруднена наличием двух аксиальных связей при
Литература.
(см. скан)