3. Стереохимическнй контроль за счет вспомогательных групп

В целевой молекуле нетрудно разглядеть лактон, эквивалентный совокупности кислоты и спирта. Существенная его особенность состоит в транс-конфигурации спиртового гидроксила и

изопропилидена при соседнем атоме углерода. Можно было бы надеяться получить спирт восстановлением соответствующего кетона. Однако такое восстановление гидридами металлов проходило бы с наименее экранированной стороны, что привело бы к образованию цис-диастереоизомера. Это затруднение содержит в себе и ключ к решению проблемы, которое заключается во введении вспомогательной группы, индуцирующей восстановление кетона с задней наиболее экранированной стороны. Отсюда возникает мысль использовать для стереоселективного восстановления третичный спирт, который выполняет двоякую функцию. Он содержит уходящую группу (что само по себе оптимизирует процесс) и обеспечивает

(см. скан)

стереоселективность при образовании в цепи этиленовой связи. Этот третичный спирт получается путем реакции расщепления после альдольной конденсации между енолятом, принудительно образованным регноселективным путем, и ацетоном. Придется также защищать карбоксильную группу для проведения ключевой стадии восстановления кетона. Последний можно получить окислением бензильного атома углерода в карбоксилсодержащем производном Региоселективность обеспечивается пространственной близостью этой группы. Можно исходить из соединения, содержащего карбоксильную группу в положении 1 антрацена, который следует подвергнуть дигидрированию с последующим превращением

Литература.

(см. скан)