2. Начало синтеза яда

Мы уже встречались с атрактилозидами, этими исключительно токсичными веществами, содержащимися в кофе. Недавно тот же синтез был проведен начиная с алкилирования. Метиловый эфир 5-метилциклогексадиен-1,3-карбоновой кислоты депротонируется ди-изопропиламидом лития в тетрагидрофуране при -78 °С в течение

часа (стадия 1). Образующийся харбаиион, стабилизированный благодаря сопряжению, выдерживают в том же растворителе с эквивалентным количеством гексаметилфосфотриамида и указанным на схеме реакции иодидом (стадия 2). Эта -реакция приводит к образованию бициклического соединения с выходом 82% (ниже представлен лишь один из двух энантиомеров).

Алкилирующими агентами очень часто служат алкилнодиды и их аналоги. Связь углерод—иод, имеющая довольно большую длину и соответственно низкую энергию, легко рвется. Это делает анион иода прекрасной уходящей группой или, иначе говоря, «нуклеофугом».

Литература

(см. скан)