3. Защита карбонильной группы в промышленном синтезе

Метилкетон, являющийся более реакционноспособным, чем сопряженный кетон, можно защитить селективно, получив

(см. скан)

зтиленкеталь действием этиленгликоля в присутствии -толуолсульфокислоты в качестве катализатора. После этого возможно селективное алкилирование в -положение к незамещенной карбонильной группе. Основание образует винилог енолята, который отщепляет протон в положении -стороны, так что осуществляется анти-перипланарное расположение двух связей: разорванной и вновь образующейся (последняя образуется под действием Таким путем вводят ангулярную метильную группу в положение принятой для стероидов нумерации атомов). Остается лишь регенерировать вторую карбонильную группу путем гидролиза в присутствии кислотного катализатора.

Этот процесс представляет интерес, поскольку в нем происходит алкилирование винилога енолята с изомеризацией этиленовой связи. Он составляет часть синтеза стероидов по Русселю — Улафу, освоенному с начала 60-х годов.