5. Защитим леса! Синтез фронталина

В структуре многих феромонов насекомых содержится один и тот же основополагающий мотив — 6,8-диоксабицикло[3.2.1]октан. Кроме феромона, привлекающего вредителей сосен на юге Соединенных Штатов Dendroctonus frontalis и являющегося целью нашего синтеза, тот же мотив встречается в половом феромоне родственных насекомых с востока США Dendroctonus brevicomis и насекомого, паразитирующего на коре европейского вяза Scolytus multis-triatus.

Для запуска циклизации в напряженной бициклической системе можно использовать эпоксид. Показанный на приводимой ниже

схеме разрыв связи (ключевая стадия) предполагает раскрытие эпоксидного цикла при кислотном катализе с участием соседней кетонной группы. Такая бициклизация катализируется Эпоксиацетон можно получить исходя из соответствующего олефина действием -хлорнадбензойной кислоты. На практике не требуется защищать карбонильную группу, чтобы избежать вторичной реакции, которая была бы в присутствии данного реагента реакцией Ненасыщенный кетон можно получить конденсацией этилацетилацетата и тозилата, как показано на схеме реакции, исходя из коммерчески доступного спирта. -Кетоэфир декарбокснлнруется обычным путем — гидролизом и нагреванием.

Литература.

(см. скан)