7.3.1.2. Флуоресценция молекул, возбуждаемых в процессе столкновений
 
Теоретические результаты, полученные Полани и Вудоллом, были подтверждены еще одними экспериментами, выполненными Рудхартом и Уэгдамом [35]. Последние авторы создавали небольцмановские распределения по высокорасположенным вращательным уровням молекулы НСl, используя столкновительную передачу энергии с возбужденных колебательных уровней молекулы  Газовая смесь, состоявшая из
 Газовая смесь, состоявшая из  разбавленного НСl в отношении
 разбавленного НСl в отношении  облучалась с помощью СО2-лазера, что приводило к накачке уровня
 облучалась с помощью СО2-лазера, что приводило к накачке уровня  гексафторида серы. При столкновениях колебательная энергия моды
 гексафторида серы. При столкновениях колебательная энергия моды  с большой скоростью передается другим колебательным модам молекулы
 с большой скоростью передается другим колебательным модам молекулы  а также вращательным уровням колебательных состояний
 а также вращательным уровням колебательных состояний  и
 и  молекулы НСl. Наблюдение спектрально разрешенного излучения флуоресценции с вращательных уровней
 молекулы НСl. Наблюдение спектрально разрешенного излучения флуоресценции с вращательных уровней  состояния
 состояния  молекулы НСl показало, что начальное распределение распадается через последовательность распределений, имеюших явно выраженные два максимума. Однако эти наблюдения нельзя считать полными, поскольку не была обнаружена флуоресценция с уровней, расположенных ниже уровня
 молекулы НСl показало, что начальное распределение распадается через последовательность распределений, имеюших явно выраженные два максимума. Однако эти наблюдения нельзя считать полными, поскольку не была обнаружена флуоресценция с уровней, расположенных ниже уровня  Рудхарт и Уэгдам могли также измерять с разрешением во
 Рудхарт и Уэгдам могли также измерять с разрешением во 
 
времени интенсивность излучения, обусловленного отдельными вращательными уровнями. Полученные ими данные нельзя аппроксимировать непосредственно с помощью модели Полани—Вудолла, однако их можно достаточно хорошо описать с помощью модифицированного выражения 
 
положив в нем  , Предполагая, что используемое здесь значение величины В соответствует значению С в выражении Полани — Вудолла, получаем
, Предполагая, что используемое здесь значение величины В соответствует значению С в выражении Полани — Вудолла, получаем  при
 при  Суммирование в выражении (25) было выполнено в предположении, что удовлетворяется условие
 Суммирование в выражении (25) было выполнено в предположении, что удовлетворяется условие  Аналогичные по существу, эти результаты количественно расходятся с результатами, полученными Полани — Вудоллом, как в значениях величин, входящих в выражение (27), так и тем, что в них используются переходы только с
 Аналогичные по существу, эти результаты количественно расходятся с результатами, полученными Полани — Вудоллом, как в значениях величин, входящих в выражение (27), так и тем, что в них используются переходы только с  Однако следует заметить, что оба рассмотренных эксперимента имели различные начальные распределения и что в экспериментах Полани — Вудолла дезактивация обусловливалась главным образом столкновениями в системе
 Однако следует заметить, что оба рассмотренных эксперимента имели различные начальные распределения и что в экспериментах Полани — Вудолла дезактивация обусловливалась главным образом столкновениями в системе  в то время как в работе [35] она определялась столкновениями только между молекулами НСl.
 в то время как в работе [35] она определялась столкновениями только между молекулами НСl.