9.9. КАРБОНИЛИРОВАНИЕ
9.9.1. Введение альдегидной группы
1. Гидролиз хлористого бензилидена:
2. Окисление группы
с помощью гексаметилентетрамина (Соммле). Постадийно:
Далее бензиламин реагирует с формальдегидом:
(см. скан)
3. Окисление метильных групп, связанных с ядром:
4. Прямое введение карбонильной группы (Гаттерман) осуществляется подобно ацилированию по Фриделю — Крафтсу:
5. Введение в фенолы и их эфиры азометиновой группы с последующим ее гидролизом:
(см. скан)
6. Синтез гидроксилсодержащих ароматических альдегидов по Рейману-Тиману. В основе синтеза — введение дихлоркарбена в
-положение фенолов:
(см. скан)
7. Синтез на основе реактива Гриньяра:
8. Восстановление производных кислот:
9.9.2. Синтез ароматических кетонов
1. Ацилирование бензола и его производных по Фриделю—Крафтсу:
Кислота Льюиса используется в количестве, эквимолекулярном ацилирующему агенту, так как после реакции он остается связанным
тоном.
Введение второй ацильной группы, как и ацилирование производных, содержащих сильные акцепторы
и др.), не удается,
2. Введение азометиновой группы действием нитрила и хлороводорода. Реакция осуществляется только для высоконуклеофильных бензольных колец — фенолов и их эфиров:
3. Присоединение магнийалкилгалогенидов к ароматическим нитрилам:
4. Каталитическое окисление алкилбензолов:
(см. скан)
5. Получение
-оксикетонов бензоиновой конденсацией ароматических альдегидов:
Механизм реакции:
(см. скан)
Окисление бензоина приводит к образованию
-дикетона — бензила: