9.5. АЦИЛИРОВАНИЕ

Реакцию ацилирования можно рассматривать как замещение в ядре протона на ацильный катион При этом образуются ароматические кегоны где алкильный или арильиый радикал.

В качестве ацилирующих средств чаще всего используют галогенангидриды и ангидриды кислот, в некоторых случаях — карбоновые кислоты. Несмотря на то что атом углерода карбонильной группы более электроположителен, чем в связи С-Hal галогеналкана, ацилирование, как и алкилирование, требует применения катализаторов — кислот Льюиса:

(см. скан)

Образующийся кетон связывает катализатор в комплекс , что повышает его расходование,

Ацилирование заканчивается на образовании монозамещенного продукта. Восстановлением последнего при необходимости можно получить соответствующие алкилбензолы, получение которых прямым алкилированием затруднительно.

При использовании слабого ацилирующего агента — карбоновой кислоты — галогениды металлов оказываются недостаточно эффективными в качестве катализаторов. Реакцию проводят в присутствии дымящей серной кислоты:

(см. скан)

При наличии в ядре нуклеофильных групп — ацилирование будет направлено прежде всего на эти группы, хотя в случае фенолов ацильный радикал может вступать и непосредственно в ядро. Ароматические гидроксилсодержащие кетоны образуются перегруппировкой ацилированных фенолов (Фрис):

(см. скан)

Нафталин ацилируется легче, чем бензол:

(см. скан)