Главная > Курс органической химии
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

3.8. ОКСИРАНЫ (ЭПОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, a-ОКИСИ)

Связь в оксирановом цикле разрывается значительно легче, чем в обычных простых эфирах, что сообщает окснранам повышенную реакционную способность. Эта способность обусловлена напряженностью трехчленного цикла, связанной с отклонением связей атомов углеродл от наиболее выгодной тетраэдрической структуры. Существует некоторая аналогия в поведении оксиранов и олефинов. Наиболее характерны для фанов реакции присоединения электрофильных и нуклеофильных реагентов, полимеризации, восстановления.

1. Присоедмнекие электрофильных реагентов и -кислот):

2. Присоединение нуклеофильных реагентов (-СООН и др.). Реакцию катализируют кислоты. В качестве катализатора может выступать даже такая слабая кислота как вода:

Далее, действуя щелочью, можно снова замкнуть трехчленный цикл:

Свойство эпихлоргидрииа раскрывать цикл под влиянием диет полифункциональных фенолов, спиртов, карбоновых кислот, аминов и других нуклеофильных реагентов используется для синтеза различных эпоксидных мономеров и полимеров (смол) путем обработки получаемых хлоргидринов щелочью.

Присоединение нуклеофильных реагентов катализируется также основаниями. Основание повышает нуклеофильность реагента:

Направление раскрытия эпоксидного цикла зависит от структуры субстрата и природы катализатора. В условиях основного катализа атака нуклеофила предпочтительнее на менее замещенный (стерически более доступный) углеродный атом. В кислой среде при возможности образования на основе протонированного оксирана устойчивого карбониевого иона (третичного, аллильного и др.) нуклеофил окажется у более замещенного атома углерода. Чаще всего в реакции реализуются оба направления с преобладанием одного из них.

3. Полимеризация низших представителей оксиранов (этилен-оксида, пропиленоксида) позволяет получать многозвенные полимеры:

4. Восстановление оксиранов гидридами металлов:

5. Изомеризация оксиранов происходит под влиянием Н-и L-кислот

Изомеризации способствуют заместители, стабилизирующие карбониевый ион (алкильные и фенильные радикалы, галогены).

6. Расширение цикла. Под влиянием и L-кислот возможна димеризация оксиранов с образованием -диоксанов:

С альдегидами и кетонами в присутствии -кислот оксираны образуют -диоксоланы:

1
Оглавление
email@scask.ru