Далее, действуя щелочью, можно снова замкнуть трехчленный цикл:
Свойство эпихлоргидрииа раскрывать цикл под влиянием диет полифункциональных фенолов, спиртов, карбоновых кислот, аминов и других нуклеофильных реагентов используется для синтеза различных эпоксидных мономеров и полимеров (смол) путем обработки получаемых хлоргидринов щелочью.
Присоединение нуклеофильных реагентов катализируется также основаниями. Основание повышает нуклеофильность реагента:
Направление раскрытия эпоксидного цикла зависит от структуры субстрата и природы катализатора. В условиях основного катализа атака нуклеофила предпочтительнее на менее замещенный (стерически более доступный) углеродный атом. В кислой среде при возможности образования на основе протонированного оксирана устойчивого карбониевого иона (третичного, аллильного и др.) нуклеофил окажется у более замещенного атома углерода. Чаще всего в реакции реализуются оба направления с преобладанием одного из них.
3. Полимеризация низших представителей оксиранов (этилен-оксида, пропиленоксида) позволяет получать многозвенные полимеры:
4. Восстановление оксиранов гидридами металлов:
5. Изомеризация оксиранов происходит под влиянием Н-и L-кислот
Изомеризации способствуют заместители, стабилизирующие карбониевый ион (алкильные и фенильные радикалы, галогены).
6. Расширение цикла. Под влиянием и L-кислот возможна димеризация оксиранов с образованием -диоксанов:
С альдегидами и кетонами в присутствии -кислот оксираны образуют -диоксоланы: