Главная > Курс органической химии
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

3.8. ОКСИРАНЫ (ЭПОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, a-ОКИСИ)

Связь в оксирановом цикле разрывается значительно легче, чем в обычных простых эфирах, что сообщает окснранам повышенную реакционную способность. Эта способность обусловлена напряженностью трехчленного цикла, связанной с отклонением связей атомов углеродл от наиболее выгодной тетраэдрической структуры. Существует некоторая аналогия в поведении оксиранов и олефинов. Наиболее характерны для фанов реакции присоединения электрофильных и нуклеофильных реагентов, полимеризации, восстановления.

1. Присоедмнекие электрофильных реагентов и -кислот):

2. Присоединение нуклеофильных реагентов (-СООН и др.). Реакцию катализируют кислоты. В качестве катализатора может выступать даже такая слабая кислота как вода:

Далее, действуя щелочью, можно снова замкнуть трехчленный цикл:

Свойство эпихлоргидрииа раскрывать цикл под влиянием диет полифункциональных фенолов, спиртов, карбоновых кислот, аминов и других нуклеофильных реагентов используется для синтеза различных эпоксидных мономеров и полимеров (смол) путем обработки получаемых хлоргидринов щелочью.

Присоединение нуклеофильных реагентов катализируется также основаниями. Основание повышает нуклеофильность реагента:

Направление раскрытия эпоксидного цикла зависит от структуры субстрата и природы катализатора. В условиях основного катализа атака нуклеофила предпочтительнее на менее замещенный (стерически более доступный) углеродный атом. В кислой среде при возможности образования на основе протонированного оксирана устойчивого карбониевого иона (третичного, аллильного и др.) нуклеофил окажется у более замещенного атома углерода. Чаще всего в реакции реализуются оба направления с преобладанием одного из них.

3. Полимеризация низших представителей оксиранов (этилен-оксида, пропиленоксида) позволяет получать многозвенные полимеры:

4. Восстановление оксиранов гидридами металлов:

5. Изомеризация оксиранов происходит под влиянием Н-и L-кислот

Изомеризации способствуют заместители, стабилизирующие карбониевый ион (алкильные и фенильные радикалы, галогены).

6. Расширение цикла. Под влиянием и L-кислот возможна димеризация оксиранов с образованием -диоксанов:

С альдегидами и кетонами в присутствии -кислот оксираны образуют -диоксоланы:

Categories

1
Оглавление
email@scask.ru