Главная > Курс органической химии
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
201
202
203
204
205
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
223
224
225
226
227
228
229
230
231
232
233
234
235
236
237
238
239
240
241
242
243
244
245
246
247
248
249
250
251
252
253
254
255
256
257
258
259
260
261
262
263
264
265
266
267
268
269
270
271
272
273
274
275
276
277
278
279
280
281
282
283
284
285
286
287
288
289
290
291
292
293
294
295
296
297
298
299
300
301
302
303
304
305
306
307
308
309
310
311
312
313
314
315
316
317
318
319
320
321
322
323
324
325
326
327
328
329
330
331
332
333
334
335
336
337
338
339
340
341
342
343
344
345
346
347
348
349
350
351
352
353
354
355
356
357
358
359
360
361
362
363
364
365
366
367
368
369
370
371
372
373
374
375
376
377
378
379
380
381
382
383
384
385
386
387
388
389
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

7.2. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В БЕНЗОЛЬНОМ ЯДРЕ

Общий механизм:

Электрофильный реагент, обладающий вакантной орбиталью, атакует -электронное облако, образуя -комплекс. При этом система сопряжения в ядре не нарушается. Далее электрофил принимает пару электронов (из шести) и образует с одним из атомов углерода ядра ковалентную связь (-комплекс). В -комплексе один атом углерода пребывает

в состоянии -гибридизации, а второй (формально лишившийся -связи) приобретает вакантную орбиталь Сопряжение последней с оставшимися четырьмя -электронами приводит к делокализации и, следовательно, стабилизации положительного заряда. Образовавшийся таким образом циклогексадиенильный катион отщепляет протон (от атома углерода в -состояиим) и снова превращается в устойчивую ароматическую систему.

Рассматриваемая реакция бензольного ядра в своей начальной стадии напоминает реакцию электрофильного присоединения к кратным связям. На второй стадии вместо присоединения аниона происходит отщепление протона, благодаря чему восстанавливается особэ выгодное в энергетичешлом отношении ароматическое кольцо.

К электрофильным реагентам, способным атаковать бензольное ядро, относятся следующие соединения:

1. Галогены точнее, положительный конец диполя молекулы. Молекула галогена поляризуется под влиянием субстрата (бензола), растворителя и т. д. Однако эффективно реакция протекает лишь в присутствии катализаторов — кислот Льюиса и др.), усиливающих эту поляризацию:

(см. скан)

2. Нитроний-катион образующийся в смеси азотной и серной кислот (нитрующей смеси):

или

Серная кислота более сильная, чем азотная, и служит донором протона. Вторым ее назначением в реакции является связывание образующейся воды:

3. Серный ангидрид приводит к образованию сульфокислот. Чаще всего для сульфирования используют концентрированную серную кислоту или олеум (раствор

При использовании хлорсульфоновой кислоты

образуется хлорангидрид сульфокислоты

4. Галогеналкан активированный кислотой Льюиса вступает в реакцию алкилирования по Фридслю—Крафтсу:

Электрофильной частицей является положительно заряженная алкильная группа (в предельном случае — карбониевый ион).

5. Спирты и олефины в присутствии кислот также могут быть источниками получения карбониевых ионов и алкилирующими агентами

(см. скан)

При алкилировании бензола с помощью или часто наблюдается перегруппировка менее устойчивого карбониевого иона в более устойчивый (более разветвленный):

6. Хлорангидриды кислот, активированные кислотами Льюиса, используются при ацилировании по Фриделю-Крафтсу:

7. Нитрозокатион Это сравнительно слабый электрофил. Взаимодействует только с очень peaкционноспособными производными бензола

8. Диазониевый катион используется в виде солей диазония в реакции азосочетания. Слабый электрофил. Атакует лишь активированное бензольное ядро: Образуется при действии азотистой кислоты на первичный ароматический амин (реакция диазотирования):

Катион спарен с анионом (например, ):

(см. скан)

Реакция азосочетания ароматических аминов проводится в слабокислой среде. Сильнокислая среда вызывает связывание аминогруппы и потерю ею электронодонорных свойств (бензольное ядро пассивируется).

Реакция азосочетания фенолов требует слабощелочной среды. Образующийся в этих условиях фенолят-анион обладает очень реакционноспособным ядром

Вместе с тем чрезмерное повышение щелочности среды привело бы к сильному понижению концентрации соли диазония:

Сочетается Сочетается Диазогидрат Натриевая

9. Формальдегид выступает в качестве электрофила в реакции оксиметилирования фенолов. Слабый электрофил. Функционирует в присутствии кислого катализатора, усиливающего поляризацию карбонильной группы (а), или щелочного, повышающего активность бензольного ядра фенола

(см. скан)

1
Оглавление
email@scask.ru