9.3. СУЛЬФИРОВАНИЕ

Сульфирование бензола и его алкилпроизводных осуществляют действием небольшого избытка серной кислоты или олеума.

Сульфирующим агентом является серный ангидрид

Реакция сульфирования обратима:

Десульфирование осуществляется при обработке сульфокислот перегретым паром 180 °С). В предыдущем параграфе показано, что сульфогруппа может быть также замещена на нитрогруппу (электрофильное замещение).

Группа облегчает сульфирование:

(см. скан)

При сульфировании анилина первоначально образуется соль, дегидратация которой ведет к получению фенилсульфаминовой кислоты (амида сульфокислоты). Последняя внутримолекулярно перегруппировывается в -анилинсульфокислоту (сульфаниловую кислоту):

(см. скан)

Сульфирование в присутствии хлористого тионила, связывающего воду, позволяет проводить реакцию без избытка серной кислоты:

Сульфопроизводные получают также сульфохлорированием;

(см. скан)

Вода реагирует с избытком сульфохлорида:

Бензолсульфохлорид, как и хлорангидриды органических кислот, легко реагирует с нуклеофильными реагентами:

Сульфирование нафталина и антрацена несколько своеобразны:

(см. скан)

При повышении температуры до -нафталинсульфокислота легко десульфируется (обратная реакция протекает легче, чем прямая), поэтому основным продуктом становится -нафталинсульфокислота.

Сульфирование антрацена характеризуется образованием гаммы моно- и дисульфокислот (см. п. 8.2.2).