Главная > Курс органической химии
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

3.12. АМИНЫ

Алифатические амины — это продукты замещения атома водорода в молекуле аммиака на алкильные радикалы: первичные; вторичные; третичные.

Атом азота в аминах обладает неподеленной парой электронов, что сообщает им основные (нуклеофильные) свойства. Алифатические амины более основны, чем аммиак, поскольку электронодонорные алкильные заместители стабилизируют положительный заряд в продукте протонизации (ионе аммония), способствуя тем самым его образованию. Введение в амин заместителей, обладающих — или -эффектом приводит к понижению основности атома азота.

Основность ароматических аминов на 5—6 порядков ниже, чем алифатических .

По понижению основности основания можно расположить в следующий ряд:

В ряду азотсодержащих соединений, отличающихся типом гибридизации атома азога, последний наиболее основный в состоянии

В той же последовательности растет электроотрицательность атома азота подобно тому, что наблюдается в ряду соединений углерода. Реакционная способность аминов определяется их нуклеофильностью и наличием подвижных атомов водорода.

1. Образование солей:

2. Алкилирование аминов. В качестве алкилирующих реагентов выступают

Если галогеналкан взят в количестве, недостаточном для полного алкилирования, то в результате реакции образуется смесь всех возможных аминов. Механизмы:

Соли четвертичного аммония при обработке их оксидом серебра образуют гидроксид четвертичного аммония являющийся сильной щелочью.

Нагревание гидроокиси (до и выше) приводит к разложению с образованием третичного амина и олефина (расщепление по Гофману):

Отщеплению подвергается радикал, содержащий наибольшее количество атомов углерода. При этом образуется олефин с концевой двойной связью — наименее замещенный (правило Гофмана), в то время как карбониевоионный механизм отщепления для галогеналканов приводит к образованию преимущественно наиболее замещенного олефина (правило Зайцева).

3. Ацилироваиие аминов. Ацнлнрующие агенты в порядке понижения их ацилирующей способности можно расположить в ряд:

Реакция приводит к образованию -алкилзамещенных амидов. Механизм:

Третичные амины с хлорангидридами кислот образуют неустойчивые солеобразные аддукты

4. Реакция с азотистой кислотой. 1) Первичные амины:

Диазониевый катион чрезвычайно неустойчив и легко отщепляет молекулярный азот. Его устойчивость можно значительно повысить, если алкильный радикал заменить фенильным, способным за счет -эффекта отдавать -электроны на вакантную орбиталь и делокализовать положительный заряд. В этом случае образуются соли диазония (см. п. 7.2); а) вторичные амины:

3) третичные амины. Атака нитрозокатиона на третичный амин не имеет продолжения в связи с отсутствием подвижных атомов водорода. Поэтому взаимодействие третичных аминов с ограничивается образованием их солей.

1
Оглавление
email@scask.ru