§ 7. Зависимость между почернением фотопластинки и интенсивностью излучения
Для определения интенсивности спектральной линии необходимо знать зависимость между почернением S фотопластинки и интенсивностью
излучения, вызвавшего это почернение. Зависимость между
выражают кривой, которую называют кривой почернения или характеристической кривой фотопластинки. На прямолинейном участке этой кривой зависимость S от
выражается уравнением:
(5)
— постоянные величины, которые зависят от сорта фотопластинки.
Если
— почернение линии определяемого элемента,
— почернение линии элемента сравнения, то
Вычитая уравнение (7) из уравнения (6), получаем:
Отсюда
Разность почернений аналитической пары
обозначим через
тогда уравнение (9) примет вид:
Подставляя в уравнение (10) значение левого члена из уравнения (2а), получаем:
В этом уравнении
— величины постоянные.
Уравнение (10а) показывает, что разность почернений линий аналитической пары связана с концентрацией определяемого элемента прямолинейной функциональной зависимостью.
Метод трех эталонов. Предложено много методов определения функциональной зависимости разности почернений линий аналитической пары от концентрации определяемого элемента в исследуемой пробе, но одним из наиболее распространенных является метод трех эталонов. Сущность метода заключается в следующем. Готовят три образца (эталоны) исследуемого вещества, например сплава. Содержание определяемого элемента в эталонах должно быть точно известно, и качественный, и количественный состав эталона должен близко совпадать с составом исследуемого вещества.
Например, если нужно определить от 0,01 до 1% меди в алюминиевом сплаве, готовят три образца алюминиевого сплава с содержанием меди 0,01; 0,5 и 1%. На одну пластинку фотографируют спектр анализируемого образца и спектры эталонов. Определяют, как было указано выше, значение разности почернения линий аналитической пары в спектре каждого эталона
и значение
разности почернения линий аналитической пары в спектре исследуемой пробы. На одной оси координат наносят значение
, а на другой оси — значения логарифмов соответствующих концентраций
. По полученным точкам строят калибровочный график, который имеет вид прямой. Зная
, можно по этому графику определить концентрацию
определяемого элемента в исследуемой пробе.