Главная > Основы аналитической химии, Т3
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
201
202
203
204
205
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
223
224
225
226
227
228
229
230
231
232
233
234
235
236
237
238
239
240
241
242
243
244
245
246
247
248
249
250
251
252
253
254
255
256
257
258
259
260
261
262
263
264
265
266
267
268
269
270
271
272
273
274
275
276
277
278
279
280
281
282
283
284
285
286
287
288
289
290
291
292
293
294
295
296
297
298
299
300
301
302
303
304
305
306
307
308
309
310
311
312
313
314
315
316
317
318
319
320
321
322
323
324
325
326
327
328
329
330
331
332
333
334
335
336
337
338
339
340
341
342
343
344
345
346
347
348
349
350
351
352
353
354
355
356
357
358
359
360
361
362
363
364
365
366
367
368
369
370
371
372
373
374
375
376
377
378
379
380
381
382
383
384
385
386
387
388
389
390
391
392
393
394
395
396
397
398
399
400
401
402
403
404
405
406
407
408
409
410
411
412
413
414
415
416
417
418
419
420
421
422
423
424
425
426
427
428
429
430
431
432
433
434
435
436
437
438
439
440
441
442
443
444
445
446
447
448
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

В. ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ БЕЗ ТОКА (i=0)

§ 12. Кислотно-основное титрование

Определение уксусной кислоты

Потенциометрическое определение уксусной кислоты проводят титрованием 0,1 н. раствором сильного основания, проследив компенсационным методом за изменением э. д. с. гальванического элемента, составленного из хингидоонного индикаторного электрода и насыщенного каломельного электрода сравнения.

При этом протекает химическая реакция

и соответствующая электрохимическая реакция до точки эквивалентности

поскольку (см. стр. 59)

Это уравнение показывает, что Е до точки эквивалентности уменьшается в соответствии с изменением соотношения концентрации недотитрованной кислоты и образовавшейся соли, иначе говоря, с возрастанием раствора.

При появлении избытка -ионов после точки эквивалентности протекает следующая электрохимическая реакция:

т. е. потенциал электрода продолжает уменьшаться с увеличением избытка -ионов (по мере дальнейшего возрастания раствора).

Из уравнений (25) и (26) при введении соответствующих значений и и сопоставлении их с уравнением (23) легко доказать, что так как , то следовательно, при небольшой степени недотитрованности и перетитрованности указанной кислоты должен возникать скачок потенциала, отвечающий конечной точке.

Э. д. с. потенциометрической ячейки можно выразить формулой:

Однако вследствие изменения во время титрования и согласно приведенным уравнениям настанет момент, когда Е станет равным э. д. с. равной 0. С этого момента (при ) , поэтому необходимо переключить электроды в полуэлементах к соответствующим клеммам потенциометра.

Методика определения. Для измерения э. д. с. потенциометрической ячейки пользуются любым подходящим потенциометром и приводят его в рабочее состояние, согласно приложенной к прибору инструкции.

В стакан емкостью пипеткой помещают испытуемый раствор уксусной кислоты, разбавляют водой до , прибавляют около 50 мг хингидрона, опускают мешалку и устанавливают стакан на площадке магнитной мешалки. В другой стакан емкостью наливают насыщенный раствор , опускают туда КЭ и устанавливают рядом с титрационной ячейкой. Оба стакана соединяют электролитическим ключом, наполненным насыщенным раствором . В ячейку с титруемым раствором погружают -электрод и закрепляют с помощью лапки и штатива так, чтобы металлическая часть была полностью погружена в раствор, но время вращения мешалка не задевала электрод. Бюретку наполняют 0,1 н. стандартным раствором щелочи, закрывают верхнее ее отверстие хлоркальциевой трубкой, наполненной натронной известью для предупреждения проникновения двуокиси углерода из воздуха, и закрепляют в штативе над титрационной ячейкой. Индикаторный электрод присоединяют к положительной, а . КЭ — к отрицательной клеммам потенциометра.

Приступая к ориентировочному титрованию, сначала включают магнитную мешалку, затем прибавляют по щелочи и измеряют э. д. с. гальванического элемента (см. стр. 51). Перед тем как вносить в раствор новую порцию титранта, записывают показание потенциометра в рабочий журнал (см. стр. 48). Титрование продолжают до тех пор, пока не будет найден скачок потенциала, затем выключают мешалку.

После нахождения объема титранта с точностью , который соответствует приближенному значению конечной точки титрования, удаляют электрод, электролитический ключ и мешалку из стакана, промывают их дистиллированной водой и высушивают фильтровальной бумагой. В стакан снова вводят такую же порцию титруемого раствора, так же разбавляют водой и собирают всю установку, как описано выше. Бюретку снова наполняют титрантом до нулевой метки и, включив мешалку, приступают к точному титрованию. Для этого сразу вносят Объем титранта на меньше, чем это соответствует конечной точке, установленной при ориентировочном титровании, и, хорошо перемешав раствор, продолжают титрование по 2 капли, измеряя каждый раз э. д. с. ячейки с точностью до 1 мв и записывая данные, как указано в табл. 2 (см. стр. 46). В тот момент, когда компенсация э. д. с. становится невозможной , реверсируют полюса электродов к клеммам потенциометра и продолжают титрование и измерение э. д. с. до тех пор, пока после скачка потенциала не будет добавлено еще титранта.

Это необходимо для того, чтобы быть уверенным в уменьшении после достижения максимального значения и для возможности графического изображения хода кривой титрования.

Точное положение конечной точки титрования находят расчетным и графическим способами.

Расчет. Содержание уксусной кислоты (в г) во взятом для титрования объеме испытуемого раствора вычисляют по формуле:

Анализ смеси хлористоводородной и борной кислот

Дифференцированное определение (в присутствии маннита или глицерина) основано на потенциометрическом титровании их 0,1 н. раствором щелочи до достижения значений раствора, отвечающих конечным точкам титрования хлористоводородной () и борноманнитовой кислот (при ). Титрование проводят со стеклянным индикаторным электродом и сравнения.

Константа диссоциации борной кислоты настолько мала, что сильная кислота в ее присутствии практически без осложнения может быть количественно оттитрована щелочью. По завершении титрования титруют в присутствии маннита (или глицерина). При этом борная кислота образует комплексную маннитоборную кислоту, обладающую относительно большей константой диссоциации

Методика определения. Настройку -метра проводят согласно приложенной к прибору инструкции.

Сначала экспериментально находят значения раствора в конечных точках титрования . Для этого в титрационный сосуд наливают пипеткой испытуемого раствора и разбавляют дистиллированной воды. Погружают предварительно промытые электроды и мешалку и при хорошем перемешивании измеряют раствора . Найденная величина показывает, что в случае титрования смеси до достижения этого значения борная кислота еще не вступает в реакцию со щелочью. Когда окажется недотитрованной на (если начальная концентрация ее . Затем в этот же раствор прибавляют 1 г маннита (или глицерина) и титруют 0,1 н. раствором , прибавляя титрант небольшими порциями. После каждой внесенной порции титранта измеряют раствора. Результаты измерения записывают в журнал и по максимальной величине находят раствора в конечной точке титрования борноманнитовой кислоты . Полученные значения показывают, до какой величины в дальнейшем следует титровать в присутствии и борноманнитовую кислоту .

Титрант прибавляют вначале большими порциями, а затем медленно по каплям до тех пор, пока раствора не достигнет ранее определенного значения раствора . Записывают объем титранта (Умаон), израсходованный на определение . В тот же стакан вносят 1 г маннита (или 10 мг (Глицерина) и после его растворения титруют вначале большими порциями, а затем каплями титранта, следя за показанием -метра, до достижения значения , отвечающего конечной точке титрования борноманнитовой кислоты.

Фиксируют в журнале общий объем израсходованного стандартного раствора щелочи . Разность дает объем титранта, эквивалентный содержанию .

Расчет. Содержание во взятом для титрования объеме испытуемого раствора рассчитывают по формулам:

1
Оглавление
email@scask.ru