§ 5. Инструментальные методы титрования

Большинство физико-химических методов анализа основано на титровании, т. е. на медленном (по каплям) прибавлении измеряемого количества реагента к анализируемому веществу, при этом ведется наблюдение (регистрация) тех или иных свойств, изменяющихся в течение процесса (см. книга 2 гл. I, § 1). учение

В качестве реагентов чаще всего используют растворы с определенным содержанием титрующего вещества (. Иногда реагентами служат твердые жидкие и газообразные вещества, в том числе генерируемые фотометрически или электрометрически. Обычно применяют такой реагент который вступает в химическую реакцию с определяемым веществом.

Взаимодеиствие смешиваемых веществ может сопровождаться не только химическими реакциями, но и физическими явлениями (помутнением, осветлением, расслоением на две фазы, изменением температуры, цвета и флуоресценции раствора и т. д.).

По количеству реагента, израсходованного на реакцию до конечной точки титрования (во многих случаях эта точка практически соответствует точке эквивалентности), рассчитывают содержание определяемого вещества. Если конечная точка титрования не совпадет с точкой эквивалентности, то последнюю определяют с учетом некоторого поправочного коэффициента, вычисляемого на основании результатов предварительных стандартных титрований или путем теоретических расчетов.

Титрование, лежащее в основе классического объемного анализа является практически универсальным методом, широко применяемым в физико-химических методах анализа. В качестве примера можно указать потенциометрическое, хронопотенциометрическое, кондуктометрическое, кулонометрическое, фотометрическое, турбидиметрическое, термометрическое и другие виды титрования.

Физические свойства систем, используемых при различных видах титрования в инструментальных методах анализа, приведены ниже: появление или исчезновение эмиссионных линий спектра определяемого элемента;

Флуоресценция (появление, исчезновение или изменение флуоресценции определяемого вещества, реагента, продукта реакции или флуоресцирующего индикатора);

оптическая активность (вращение плоскости поляризации); рефракция;

кристаллизация (появление четко различимых под микроскопом кристаллов);

магнитная восприимчивость (чувствительность):

диэлектрическая проницаемость;

электропроводность;

теплопроводность;

электродные потенциалы;

дифракция рентгеновских лучей и электронов;

ядерный магнитный резонанс;

абсорбция лучистой энергии (ультрафиолетовое, видимое, инфракрасное излучение);

комбинационное рассеяние света ;

вязкость;

мутность;

плотность;

поверхностное натяжение; радиоактивность; теплота реакции и др.

Раздельное (дифференцированное) титрование. Когда наблюдается несколько точек эквивалентности, соответствующих последовательным стадиям титрования, оказывается возможным за одно титрование из одной навески определить содержание нескольких компонентов, входящих в состав анализируемой смеси (например, и т. д.). В таком случае метод определения называют дифференцированным титрованием.