§ 14. Титрование по методу осаждения
Анализ смеси иодида и хлорида
Дифференцированное определение 
и 
в их смеси проводят титрованием 0,05 н. стандартным раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом и 
сравнения. Э. д. с. потенциометрической ячейки измеряют компенсационным методом. Поскольку 
, в первую очередь титруется иодид с большим скачком потенциала в конечной точке, но меньшим, чем при отсутствии хлорида. Теоретически скачок наступает несколько раньше точки эквивалентности, но практически точка эквивалентности и конечная точка титрования совпадают. Кривая титрования из-за присутствия хлорида не симметрична.
Пока в растворе присутствуют ионы иодида, потенциал 
больше потенциала серебряного электрода, поэтому последний должен быть подключен к отрицательной клемме потенциометра. Обычно завершение титрования иодида, т. е. первый скачок потенциала, совпадает с моментом изменения знака 
-электрода в гальваническом элементе. Далее потенциал этого электрода медленно возрастает до наступления второго скачка потенциала — конечной точки титрования хлорида, после чего снова происходит замедленное повышение его.
При аргентометрическом титровании недопустимо применение электролитических ключей, заполненных насыщенным раствором хлорида калия; его следует заменить насыщенным раствором 
, не реагирующим с 
-ионами.
Методика определения. Вся предварительная настройка потенциометра, приемы работы и записи результатов аналогичны изложенным выше (см. стр. 46), но перед началом титрования раствор должен быть приблизительно 
-ным относительно нитрата бария. Так как система гетерогенна и происходит адсорбция осадком титрующего и титруемого ионов, потенциал устанавливается не быстро, особенно вблизи конечной точки титрования. Поэтому следует ждать достижения более или менее постоянного значения Е.
Обычно можно довольствоваться данными, которые в течение 1 мин изменяются не более, чем на 
, поскольку скачки потенциала достаточно большие и такие колебания не могут влиять на точность нахождения конечной точки титрования.
Расчет. Если для достижения первой конечной точки затрачено 
титранта, а общий расход его при наступлении второго скачка потенциала равен 
, то расчет содержания иодида и хлорида во взятом для титрования объеме испытуемых растворов проводят по формуле, аналогичной приведенной выше (см. стр. 65).
