§ 13. Установки, используемые при спектрофотометрическом титровании неводных растворов

Аппаратура. Для спектрофотометрического титрования используют приборы , устройство которых описано в гл. VII. В крышке кюветной камеры применяемого спектрофотометра просверливают два отверстия: одно для кончика бюретки, другое для механической мешалки. При титровании используются кюветы объемом .

При работе в видимой области спектра применяют кювету из оптического стекла, в ультрафиолетовой области — кварцевую или стеклянную кювету, снабженную кварцевыми окошками. Стенки кюветы покрывают черным лаком, оставляя окошки диаметром 1 см по пути светового потока. Бюретку и мешалку укрепляют таким образом, чтобы их концы находились против затемненных участков кюветы.

Схема установки для спектрофотометрического титрования показана на рис. 152.

Техника титрования. Метод спектрофотометрического титрования основан на измерении оптической плотности исследуемого раствора, изменяемой в процессе титрования. Для уменьшения влияния разбавления на светопоглощение применяют относительно концентрированные растворы титранта или вводят поправку на разбавление. Для работы готовят приблизительно н. растворы анализируемого вещества (навеску 20—100 мг растворяют в неводного растворителя, отбирают аликвотную часть исходного раствора и разбавляют в кювете до концентрации н. Титрование проводят без кюветы сравнения. Кювету с исследуемым раствором помещают в кюветную камеру спектрофотометра. Техника работы со спектрофотометром описана в гл. VII.

При определении кислот, титрующихся с увеличением оптической плотности, исходное значение оптической плотности выбирают в пределах , при определении кислот, титрующихся с уменьшением оптической плотности, и ароматических аминов — .

Титрант желательно готовить в том же растворителе, в котором растворяют исследуемое вещество. Концентрация его должна быть н. Титрование проводят, прибавляя из полумикробюретки по раствора; после добавления очередной порции титранта раствор перемешивают и измеряют оптическую плотность.

Рис. 152. Схема установки для спектрофотометрического титрования: 1 — спектрофотометр; 2 — кюветная камера; 3 — кювета для титрования; 4 — механическая мешалка; 5 — гибкий привод мешалки; 6 — автоматическая полумикробюретка (аналогичная приведенной на рис. 151); 7 — осушительная система для воздуха; 8 — резиновая груша.

Кривую титрования строят в координатах оптическая плотность — объем титранта . Точку эквивалентности находят путем экстраполяции двух прямолинейных участков кривой титрования до пересечения.