§ 17. Анализ смесей оснований и солей слабых кислот методом хронокондуктометрического титрования

Анализ смесей: едкий натр и ацетат натрия; анилин и фенолят натрия; едкий натр, аммиак и ацетат натрия

Определение основано на последовательном взаимодействии оснований и солей слабых кислот с хлористоводородной кислотой. Последовательность взаимодействия может быть установлена, как рассмотрено выше, если известны константы диссоциации электролитов, образующих смесь. В случае когда сумма основания и кислоты, образующей соль, больше , сначала протекает реакция нейтрализации, а затем вытеснения. Для смеси эти соблюдаются, и поэтому при титровании хлористоводородной кислотой сначала нейтрализуется , а затем взаимодействует с образованием уксусной кислоты . Если компоненты смеси характеризуются значением , последовательность взаимодеиствия изменяется. При титровании хлористоводородной кислотой смеси анилина и фенолята натрия сначала вытесняется фенол а затем нейтрализуется анилин .

При анализе трехкомпонентной смеси, содержащей , используются возможности кондуктометрического анализа смесей сильных и слабых оснований, а также смесей слабых оснований с солями слабых кислот. При титровании этой смеси раствором сначала нейтрализуется , затем и, наконец, вытесняется из ацетата натрия.

Методика определения. В ячейку для титрования вносят анализируемой смеси и проводят хронокондуктометрическое титрование 0,3 н. раствором (см. § 10). При титровании смеси сначала нейтрализуется , что вызывает резкое понижение электропроводности раствора. Последующее вытеснение уксусной кислоты из ацетата натрия, наоборот, сопровождается некоторым повышением электропроводности раствора, так как подвижность -ионов ниже подвижности заменяющих их в растворе -ионов (рис. 18, кривая 7). Перед титрованием этой смеси стрелку милливольтметра следует устанавливать в верхней части шкалы. В смеси анилина с фенолятом натрия хлористоводородная кислота сначала вытесняет фенол, а затем нейтрализует анилин. В том и в другом случае в результате взаимодействия электропроводность раствора увеличивается. Однако при титровании анилина электропроводность повышается сильнее (рис. 18, кривая 8). Титрование этой смеси начинают, поставив стрелку милливольтметра в нижней части шкалы.

Кривая титрования смеси имеет три излома (рис. 18, кривая 9). Сначала происходит понижение электропроводности раствора, а затем резкое повышение; это вызывается последовательной нейтрализацией . После второй точки эквивалентности электропроводность слабо повышается, что характерно для процесса вытеснения уксусной кислоты из ацетата натрия.

Перед титрованием этой смеси стрелку милливольтметра устанавливают в верхней части шкалы. Избыток титранта при титровании всех перечисленных смесей вызывает резкое повышение электропроводности раствора.

На кривых титрования графическим методом устанавливают точки эквивалентности и определяют число интервалов между записями показаний милливольтметра до изломов кондуктометрических кривых. Содержание отдельных компонентов в анализируемых смесях вычисляют, как описано в § 9.