После точки эквивалентности оптическая плотность раствора увеличивается. По полученным результатам строят кривую титрования, точку эквивалентности находят графически. Ошибка определения не превышает
отн.
. В качестве стандартных растворов можно применять также растворы солей церия (IV).
Расчет. Зная количество добавленного из микробюретки стандартного раствора
, можно вычислить содержание
арсенита (в г) в анализируемом растворе:
Анализ свинцово-оловянных сплавов
Анализ свинцово-оловянных сплавов основан на растворении сплава в
и последующем спектрофотометрическом титровании избытка оксалата, прибавляемого для осаждения
-ионов, солями церия (IV) в области 365 нм
в этой области не поглощают).
Олово (II) определяют спектрофотометрическим титрованием раствором сульфата церия (IV) — хлориды олова (II) и олова (IV) прозрачны для ультрафиолетовых лучей. Поглощение, как и в предыдущем случае, определяется только раствором сульфата церия (IV).
Методика определения свинца. Навеску сплава 0,01 или 0,1 г (микро- или макрохимическая методика выполнения) растворяют в
разбавленной (1: 1) азотной кислоты. Раствор разбавляют водой до
соответственно и нейтрализуют раствором аммиака по метиловому оранжевому. Для уничтожения образовавшейся мути прибавляют по каплям
-ную уксусную кислоту. Затем раствор упаривают до
(микро) или
(макро) и, осадив ионы свинца известным количеством щавелевой кислоты, в фильтрате оттитровывают сульфатом церия (IV) ее избыток при
нм.
Методика определения олова. Навеску сплава в 0,01 или 0,1 г растворяют в 3 или
концентрированной хлористоводородной кислоты.
Цериметрическое титрование ведут либо в токе двуокиси углерода, либо в процессе титрования добавляют небольшие кусочки мрамора. Ошибка определения 0,1%.
По результатам титрования строят кривые и графически определяют точку эквивалентности.
Расчет. Содержание свинца и олова вычисляют в процентах по следующим формулам:
Определение хрома в сталях
Определение содержания хрома в сталях основано на спектрофотометрическом титровании при
нм солями титана (III) или железа (II) бихромата, образующегося при окислении хрома:
Ионы железа (II) и (III), а также
в этой области не поглощают.
Методика определения. Навеску стали 0,5 — 1 г растворяют в
-ного раствора серной кислоты при нагревании и упаривают досуха до появления паров серной кислоты. К остывшему остатку прибавляют несколько капель азотной кислоты и выпаривают досуха. Осадок количественно выщелачивают горячей водой, подкисленной серной кислотой, и отфильтровывают. К фильтрату прибавляют раствор аммиака (до слабого запаха). Осадок гидроокисей отфильтровывают и промывают горячей водой, а затем его растворяют в серной кислоте, прибавляемой порциями по
. В полученный раствор вносят
г сухого тартрата калия и добавляют избыток
-ного раствора
-ного раствора перекиси водорода и нагревают. Отфильтровывают осадок гидроокиси железа (III) и удаляют кипячением избыток перекиси. В полученный фильтрат по каплям прибавляют раствор хлорида бария до полного обесцвечивания раствора над осадком и оставляют на ночь. Затем осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и обрабатывают
н. раствора серной кислоты. Фильтрат и промывные воды переносят в мерную колбу емкостью
.
В кювету отбирают аликвотную часть и титруют при
нм раствором соли титана (III) или железа (II). Стандартный раствор прибавляют из микробюретки по
, перемешивают и измеряют оптическую плотность раствора. По мере прибавления титранта оптическая плотность уменьшается. После точки эквивалентности оптическая плотность становится минимальной и не изменяется. По полученным результатам строят кривую титрования, точку эквивалентности находят графически.
Расчет. Сначала вычисляют количество бихромата, а затем определяют процентное содержание хрома в процентах в стали по формуле, аналогичной формуле (41).