В. ИОДОМЕТРИЯ
§ 29. Основы иодометрии
Основным веществом, применяемым в качестве окислителя в иодометрии, является элементарный иод 
. Иод окисляет все восстановители (
и др.), окислительно-восстановительный потенциал систем которых меньше 
.
Кристаллический иод малорастворим в воде. Поэтому обычно в качестве стандартного раствора применяют его раствор в 
.
При растворении иода в растворе иодида калия образуются 
-ионы:
Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы трииодид—иодид равен 
в, т. е. окислительно-восстановительные потенциалы систем 
можно практически считать равными.
Принципиальную схему реакции, протекающей при иодометрических определениях, можно представить следующим образом:
Следовательно, окислительно-восстановительный потенциал этой системы не зависит от концентрации ионов водорода, если реакции протекают в кислых растворах.
Однако многие вещества, содержащие в своем составе атомы кислорода и вступающие в реакции с 
, или 
, в присутствии ионов водорода реагируют с образованием нейтральных молекул воды. Например:
Поэтому окислительно-восстановительные потенциалы таких систем сильно зависят от 
раствора.
Применительно к реакции восстановления мышьяковой кислоты в мышьяковистую иодистоводородной кислотой (или иодидами в кислой среде) влияние 
на величину потенциала рассматриваемой системы можно выразить уравнением:
В кислых растворах вследствие того, что окислительно-восстановительный потенциал системы 
сильно возрастает по сравнению с 
, мышьяковая кислота окисляет 
до элементарного иода, образующего с избытком 
трииодид-ионы. По мере уменьшения 
уже в слабокислых и нейтральных и, в особенности в щелочных растворах
и поэтому 13 окисляет 
:
Следовательно, приведенные выше уравнения представляют собой систему динамического равновесия, сильно зависящего от 
раствора.
Основным веществом, применяемым в качестве восстановителя, в иодометрии является тиосульфат натрия, который реагирует с иодом по уравнению:
Тиосульфат применяют для титрования избытка иода, добавляемого в процессе титрования некоторых восстановителей, или иода, образующегося при взаимодействии иодидов с окислителями, например:
