§ 27. Определение содержания MnO2 в пиролюзите

Определение двуокиси марганца в пиролюзите представляет собой пример обратного титрования, основанного на восстановлении двуокиси марганца стандартным (титрованным) раствором восстановителя, отмеренное количество которого предварительно было прилито к навеске исходного пиролюзита, и последующем оттитровывании избытка восстановителя стандартным раствором перманганата калия.

В качестве восстановителя применяют щавелевую кислоту, оксалаты, соли железа (II) и др.:

Методика определения. Сначала тщательно измельчают в агатовой ступке образец пиролюзита. При анализе природных веществ типа пиролюзита можно получить близкие результаты нескольких определений лишь в том случае, когда точно взята средняя проба анализируемого продукта. Исследуемый пиролюзит может быть дан в виде относительно крупных кусков, поэтому его следует предварительно тщательно перемешать и измельчить. Затем взвешивают на аналитических весах несколько рассчитанных навесок измельченного пиролюзита. Каждая навеска должна содержать такое количество пиролюзита, чтобы на восстановление расходовалось около н. раствора восстановителя

Рассчитанные навески помещают в конические колбы.

Затем прибавляют избыток 0,1 н. раствора оксалата аммония или щавелевой кислоты -ной серной кислоты и смесь нагревают на водяной бане до 80° С.

Соотношение между содержанием и применяемым восстановителем должно быть таково, чтобы после окончания реакции в конической колбе остался избыток восстановителя, для окисления которого потребуется около н. раствора перманганата калия.

По окончании восстановления содержимое колбы разбавляют водой и избыток восстановителя -ионы) оттитровывают стандартным раствором перманганата калия.

При определении содержания иногда применяют растворы , нормальность которых точно не установлена. В таких случаях ставят параллельно «холостой» опыт, при помощи которого устанавливают, сколько миллилитров раствора расходуется на определенный объем раствора . В коническую колбу помещают щавелевую кислоту или оксалат аммония и серную кислоту в таких же количествах, как в проводимом опыте, и оттитровывают перманганатом. Разность между объемами , израсходованными на титрование всего взятого оксалата в «холостом» опыте и его избытка составляет объем раствора , эквивалентный количеству щавелевой кислоты, вошедшей в реакцию с пиролюзитом.

Содержание вычисляют как указано в гл. I, § 10.