ГЛАВА VII ЭЛЕКТРОВЕСОВЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
§ 1. Характеристика методов электроанализа
Методы электровесового анализа основаны на точном измерении массы определяемого вещества или его составных частей, выделяемых в химически чистом состоянии или в виде осадка на погруженных в анализируемый раствор электродах при прохождении через раствор постоянного электрического тока. На электродах могут выделяться металлы (например, ) или образовываться окислы (например, ).
Образовавшийся при электролизе металл (окисел) взвешивают и по массе выделившегося осадка вычисляют содержание вещества в анализируемом растворе.
Законы Фарадея. Зависимость, существующая между количеством вещества, выделившегося при электролизе, и количеством прошедшего через данный раствор электричества, определяется первым законом Фарадея, согласно которому масса вещества, выделенного на электроде, пропорциональна количеству прошедшего через исследуемый раствор электричества.
Согласно второму закону Фарадея, количество вещества, выделяющегося в разных электролитах при пропускании через раствор одинакового количества электричества, пропорционально их эквивалентам (Э):
где А — атомный вес; — валентность.
Таким образом, количества веществ, выделяющихся при электролизе на электродах в случае постоянного тока силой , протекающего в течение времени , можно вычислить по формуле:
где — масса определяемого вещества, выделенного на электроде, г; I — сила тока, а; — время, сек; — число Фарадея, равное 96 500 кулонам; Э — грамм-эквивалент определяемого вещества, г.
Количество вещества, которое выделяется на электроде при прохождении через электролит единицы количества электричества (одного кулона), называют электрохимическим эквивалентом .
Так, например, электрохимический эквивалент серебра в реакции равняется .
Когда на электродах выделяется 1 грамм-эквивалент вещества, . Следовательно, величина F (число Фарадея) представляет заряд, переносимый 1 грамм-эквивалентом какого-либо вещества.
Другими словами, прохождение через электролит 1 фарадея электричества сопровождается выделением на электродах 1 грамм-эквивалента определяемого вещества.