Б. АРГЕНТОМЕТРИЯ
§ 11. Характеристика метода
Аргентометрический метод объемного анализа (см. § 1) основан на применении в качестве осадителя стандартного раствора, содержащего ионы серебра:
Стандартные растворы. В качестве стандартных растворов для определения анионов применяют нитрат серебра; для определения катионов серебра — хлорид натрия.
Аргентометрическим методом пользуются главным образом для количественного определения галогенид-ионов и ионов серебра.
Определение конечной точки титрования. В методе аргентометрии применяют как индикаторные, так и безындикаторные способы определения точки эквивалентности.
Способы равного помутнения и способ просветления подробно описаны в § 2.
Индикаторный способ. В качестве индикатора применяют раствор хромата калия (метод Мора, см. § 2).
Применяемый в методе осаждения индикатор не должен изменять цвет до тех пор, пока определяемые ионы полностью не перейдут в осадок. Очевидно, этому условию может удовлетворять такой индикатор, который образует с ионами титрованного раствора окрашенный осадок, отличающийся большей растворимостью, чем растворимость основного осаждаемого вещества. Индикатор должен быть достаточно чувствительным по отношению к ничтожно малому избытку
. Таким условиям более или менее удовлетворяют хроматы и арсенаты щелочных металлов.
Наиболее широко в аналитической практике применяют хромат калия. Требуемую концентрацию индикатора вычисляют следующим образом.
Например, при титровании хлоридов стандартным раствором
в момент, когда начинает осаждаться хромат серебра (см. § 5):
Следовательно
Подставляя значение
в приведенное выше уравнение, получим:
откуда
Зная, чему равняется
в точке эквивалентности, можно также вычислить
по формуле:
откуда
Так как
то, подставляя значение
, получим
Следовательно, теоретически осадок хромата серебра в точке эквивалентности образуется только в том случае, если концентрация индикатора будет равна 0,02 М. В действительности, для того чтобы заметить окраску хромата серебра, необходим некоторый избыток индикатора («холостой» опыт!)
Метод Мора имеет ряд существенных недостатков:
1. Этот метод применим только для определения хлоридов и бромидов и неприменим для определения иодидов и роданидов, титрование которых сопровождается образованием коллоидных систем и адсорбцией, затрудняющих установление конечной точки титрования.
2. Метод нельзя применять в кислых и сильнощелочных средах. В кислых средах хромат переходит в бихромат, который образует с
красный осадок, растворимый в кислоте. В сильнощелочном растворе образуется окись и гидроокись серебра. Потому
раствора должен быть не меньше 6,5 и не больше 10. В присутствии солей аммония
раствора должен быть равен
.
3. Ионы, образующие с ионами индикатора осадки хроматов
и др.), мешают титрованию по методу Мора.
Это можно заключить из сравнения растворимости соответствующих хроматов:
.
4. По методу Мора нельзя титровать окрашенные растворы, маскирующие окраску хромата серебра в точке эквивалентности.
5. Титрованию по методу Мора мешают также многие анионы
и др.), образующие с ионами серебра малорастворимые соединения.