§ 41. Определение воды по Фишеру
Иодометр ическое определение кислот (уравнение реакции приведено в § 40) представляют собой особый случай косвенного метода титрования, отличающийся тем, что определяемое вещество непосредственно не вступает в реакцию окисления — восстановления, т. е. не окисляется и не восстанавливается.
Другим примером такого рода является иодометр ическое определение воды по Фишеру, широко применяемое в промышленных и научно-исследовательских лабораториях.
Принцип метода. Иодометр ическое определение воды по методу Фишера основано на использовании реакции окисления—восстановления, протекающей между двуокисью серы и иодом в присутствии воды в среде метилового спирта. Для этого анализируемый объект (например, органический растворитель, содержащий примеси воды) растворяют в безводном метиловом спирте. Метаноловый раствор подвергают прямому титрованию стандартным раствором реагента, представляющим собой смесь иода, двуокиси серы и пиридина в безводном метиловом спирте. При этом протекает следующая реакция:
Следовательно, 1 моль иода эквивалентен 1 моль 
вода непосредственно не реагирует с иодом или с иодидами, а наряду с метанолом, служит источником ионов кислорода, необходимых для образования группы
. Окисление серы происходит за счет элементарного иода, который восстанавливается до 
-ионов.
Метод Фишера применим также для определения воды, поглощаемой или выделяемой при многочисленных реакциях, например, для определения воды, выделяемой при конденсации кремнийорганических соединений, содержащих гидроксильные группы:
Конечную точку титрования фиксируют по появлению в титруемом растворе избытка иода, обнаруживаемого по изменению желтой окраски титруемого раствора в красновато-коричневую. Титрование рекомендуется проводить в присутствии «свидетеля». Наряду с визуальным методом определения конечной точки титрования применяют также физико-химические (инструментальные) методы.
Реактив Фишера весьма чувствителен к действию воды, поэтому хранение реактива и титрование им исследуемых растворов проводят в условиях, исключающих влияние влаги воздуха. Приготовление стандартного раствора Фишера и установка его титра, а также методика определения воды в метаноле описаны выше (см. гл. II, § 46).
