МЕТОДЫ ПРЯМОГО ТИТРОВАНИЯ
§ 34. Определение мышьяка (III)
Определение соединений мышьяка (III) иодометрическим методом основано на прямом титровании арсенитов стандартным раствором иода:
Реакция обратима. На состояние равновесия оказывает большое влияние концентрация ионов водорода (см. книга 1). При титровании мышьяковистой кислоты иодом величина 
раствора должна быть больше 5, но не более 7—8. Если 
меньше 5, то протекает обратная реакция; если 
, то наступает реакция диспропорционирования иода.
Выделяющуюся при реакции кислоту нейтрализуют бикарбонатом натрия 
. При нейтрализации 
устанавливается 
вследствие буферного действия 
.
Навеску определяемого вещества (например, 
) рассчитывают для приготовления 
н. раствора. Рассчитанную навеску переносят в мерную колбу и растворяют в концентрированном растворе едкой щелочи, взятом в полуторном количестве против рассчитанного. Большой избыток щелочи вреден. По окончании растворения 
раствор разбавляют до четверти емкости колбы и нейтрализуют 2 н. раствором серной кислоты (индикатор—фенолфталеин). Затем прибавляют к нейтральному раствору двойное количество по сравнению с рассчитанным количеством бикарбоната натрия, т. е. 
. Нагревать раствор нельзя. Если после растворения бикарбоната раствор окажется окрашенным, то его обесцвечивают, прибавляя по каплям разбавленную серную кислоту.
Если для анализа дан готовый раствор натриевой соли мышьяковистой кислоты, то сначала приливают 2 н. раствор серной кислоты для нейтрализации свободной щелочи, всегда сопутствующей натриевым солям мышьяковистой кислоты, а затем бикарбонат натрия до 
.
Приготовленный раствор разбавляют водой и доводят объем раствора до метки, титруют стандартным 0,1 н. раствором иода. Для титрования отбирают пипеткой, снабженной предохранительным шариком, 
анализируемого раствора, прибавляют индикатор — крахмал и титруют иодом.
Следует иметь в виду, что под конец титрования, когда концентрация арсенита понизится, реакция окисления — восстановления между иодом и арсенитом замедляется. Поэтому синее окрашивание крахмала появляется преждевременно. Но если дать раствору постоять некоторое время, то синяя окраска исчезает. Когда появляется неисчезающее синее окрашивание, титрование считают законченным и приступают к расчету результатов анализа.
Порядок титрования может быть изменен: в бюретку можно поместить раствор 
), а раствор иода отбирать пипеткой. Этот порядок удобен при отсутствии пипеток с предохранительным шариком и бюреток со стеклянным краном.
Расчеты — см. гл. I, § 10.
