§ 8. Вычисление активности ионов водорода в водных растворах слабых кислот и оснований
Переход к активным концентрациям. Чтобы перейти от обычного выражения концентрации к активностям, необходимо перейти от обычных, или концентрационных, констант к истинным, или термодинамическим, константам.
Истинные константы К определяются на основании активностей ионов в растворах: их значения не изменяются в зависимости от ионной силы раствора. Значения обычных, или концентрационных, констант К определяются на основании равновесных концентраций в растворах.
Истинные константы диссоциации кислот и оснований связаны с обычными константами диссоциации или следующим образом.
Для кислот:
но
Так как коэффициент активности недиссоциированных молекул слабого электролита равен единице, то
отсюда
Подставляя значение выраженное через , в уравнение (5), получим:
Здесь — среднее значение коэффициента активности для данного электролита. Аналогично для оснований
Подставляя значение выраженное через , в уравнение (6), получим:
В предельно разбавленных водных растворах химически чистых кислот или оснований Равны следовательно,
Вычисление и . Пример. Вычислить в 0,01 н. растворе уксусной кислоты с учетом коэффициента активности ионов.
Решение.