§ 11. Методы повышения точности весовых определений

При осаждении даже самых малорастворимых веществ все же остается некоторое количество осаждаемых ионов, так как абсолютно нерастворимых веществ в природе нет. Чем больше растворимость осаждаемого соединения, тем менее точен результат весового определения. Поэтому основная задача аналитика сводится не только к получению осадка, отличающегося определенной формой и структурой, но и к тому, чтобы потери вещества, обусловливаемые неполнотой осаждения, были сведены к допускаемому в этих случаях минимуму.

Понижение растворимости осаждаемого соединения. Одним из способов понижения растворимости осадка является действие одноименного иона (подробно см. гл. IV, § 5).

Для бинарного электролита

или

Следовательно, растворимость осадка в случае прибавления избытка осаждающего реактива уменьшается и зависит от избытка прибавленного иона, общего с ионами, образующими осадок, а также от численного значения произведения растворимости малорастворимого электролита .

Например, для уменьшения растворимости необходимо добавить в раствор либо , либо . Если осаждают , то прибавляют избыток и, наоборот, при осаждении добавляют избыток .

Другим способом понижения растворимости является осаждение в неводных растворах. Например, растворимость сульфата свинца сильно уменьшается, если вести осаждение ионов свинца в среде этилового спирта.

Повышение специфичности реакций. Повышения специфичности отдельных реакций можно добиться: а) удалением посторонних ионов, осаждающихся данным осадителем; б) созданием определенного значения раствора; в) связыванием мешающих ионов в прочные комплексные соединения. Отделение мешающих ионов сильно замедляет выполнение анализа и поэтому подбор специфических осадителей имеет большое практическое значение. Очень удобны для этого органические реактивы.

Для определения той или иной составной части анализируемого вещества применяют различные способы анализа. Следует помнить, что выбор того или иного метода анализа определяется главным образом целью, которую ставит аналитик. В тех случаях, когда большая точность не требуется или когда надо провести анализ возможно быстрее, выбирают простые и быстрые способы анализа взамен очень точных методов, требующих для своего выполнения много времени.

Параллельные определения. Подавляющее число аналитических операций весового анализа (осаждение, фильтрование, промывание, прокаливание, взвешивание) сопровождается потерями вещества, приводящими к ошибочным результатам анализа. Некоторые ошибки можно учесть. Другие ошибки учесть и устранить нельзя. Для проверки правильности проделанной работы обычно проводят параллельные определения.

Результаты параллельных определений должны достаточно хорошо сходиться друг с другом. Проведение параллельных определений исключает случайные грубые ошибки в работе.

При обсуждении результатов химического анализа пользуются терминами — точность и воспроизводимость. Воспроизводимость является мерой того, как повторяются результаты при многократном проведении определения одним способом, а точность говорит о правильности полученных результатов. Точность химического определения зависит от избранного метода анализа, способа взвешивания пробы и осадка и т. п.

Точность полученного результата можно иногда проверить, повторив анализ, но совершенно другим методом. Если два метода, сильно отличающиеся друг от друга, приводят к одинаковым результатам, считают вполне вероятным, что полученные результаты мало отличаются от истинного значения.

Поправки на ошибки, возникающие при выполнении определения, находят, выполняя «холостой» опыт. При выполнении «холостого» опыта точно следуют тому ходу работы, какой применяют при анализе пробы. Лучше «холостой» опыт проводить одновременно с анализом пробы.