§ 5. Связь между константами равновесия окислительно-восстановительных реакций и нормальными потенциалами
Общее уравнение, выражающее константу равновесия окислительновосстановительных реакций. Для реакции
константу равновесия представляют формулой:
Если коэффициенты
, то можно написать:
Значение
Рассмотрим следующие реакции:
Для реакции а:
Для реакции б:
При установившемся равновесии окислительные потенциалы обеих систем равны
, или
откуда
На основании уравнения (12):
или
Значение отношений
в точке эквивалентности.
Для реакций типа
например,
в момент эквивалентности, т. е. в момент, когда количество прибавленного
эквивалентно содержанию
(или количество прибавленного
соответствует содержанию
) устанавливаются следующие равновесия:
Константа равновесия указанных реакций
Поэтому можно написать
отсюда
Для общего случая, когда реакцию выражают уравнением
аналогичным образом можно вывести, что
В точке эквивалентности отношения
не всегда равны друг другу и зависят от первоначальных концентраций окислителя или восстановителя. Это относится к реакциям, в которых коэффициенты у окисленных и восстановленных форм реагирующих веществ неодинаковы (например,
).