§ 6. Солевой эффект
На величину растворимости малорастворимых солей оказывают влияние не только электролиты, имеющие с ними общие ионы. Так, растворимость некоторых малорастворимых солей увеличивается в присутствии других растворимых солей, не имеющих с ними общих ионов.
Например, растворимость
увеличивается в присутствии
растворимость
увеличивается от прибавления в раствор
и. т. д.
Чем больше концентрация прибавляемой соли, не имеющей общих ионов с малорастворимым электролитом, тем больше повышается его растворимость.
Описываемое явление известно под названием солевого эффекта и связано с увеличением ионной силы раствора вследствие введения в него других ионов.
Увеличение растворимости электролита вследствие увеличения ионной силы раствора вызывается, согласно теории сильных электролитов, изменением подвижности ионов, которое обусловлено межионным притяжением (см. §6) и связано с изменением величины коэффициента активностей.
Если ввести в насыщенный раствор любого малорастворимого электролита какую-либо соль, не имеющую с ним общих ионов, то межионные силы взаимодействия возрастут. Вследствие этого коэффициенты активностей ионов понизятся, и если они были равны единице, то станут меньше единицы. Это приведет к тому, что величина произведения растворимости малорастворимого соединения возрастает по сравнению с величиной произведения растворимости данного электролита в чистой воде. Увеличение произведения растворимости электролита в солевом растворе, насыщенном посторонними ионами, вызывает повышенную растворимость электролита.
Таким образом, увеличение растворимости малорастворимых электролитов в присутствии других растворимых солей (солевой эффект) обусловливается уменьшением коэффициентов активности в связи с увеличением ионной силы раствора вследствие прибавления посторонних электролитов.
Прибавление различных электролитов по-разному влияет на растворимость малорастворимого электролита, так как значение ионной силы раствора зависит не только от концентрации солей, но и величин зарядов ионов.
Пример. Вычислить растворимость
в воде и в 0,1 М растворе
.
Решение, а) Растворимость в воде:
б) Растворимость в 0,1 М растворе
Следовательно, растворимость
в 0,1 М растворе
возрастает по сравнению с растворимостью в воде приблизительно в 3 раза