§ 30. Методы иодометрического титрования
Метод прямого титрования. Вещества, легко окисляемые элементарным иодом (т. е. такие, окислительно-восстановительные потенциалы систем которых меньше титруют непосредственно стандартными растворами иода в иодиде калия, т. е. растворами К [13]. Такие методы определения называют методами прямого иодометрического титрования. Этим путем легко определяют сульфиды, сульфиты, тиосульфаты и другие сильные восстановители. Например, в слабощелочных растворах иод количественно окисляет цианиды согласно уравнению:
Аналогичным образом цианиды реагируют с бромом:
Метод обратного титрования. Вещества, которые труднее окисляются элементарным иодом (т. е. такие, окислительно-восстановительный потенциал систем которых приближается по своему значению к 
), обрабатывают избытком раствора К [13] и затем, спустя некоторое время, достаточное для окисления определяемого 
, оттитровывают избыток К [13] стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие методы определения называют методами обратного иодометрического титрования. Этим путем определяют менее сильные восстановителй, чем сульфиды и тиосульфаты.
В щелочных растворах сульфиды частично окисляются иодом в сульфаты:
Для устранения этой побочной реакции исследуемый раствор сульфида вводят в кислый раствор иода, взятый в избытке, а затем оттитровывают избыток иода стандартным раствором тиосульфата натрия.
При прямом титровании кислого раствора сульфида происходит потеря сероводорода вследствие его улетучивания и результаты определения получаются неточными. Применение метода обратного титрования дает возможность получать более точные результаты анализа.
Косвенные методы. Вещества, которые относятся к группе окислителей (окислительно-восстановительный потенциал систем которых больше 
), обрабатывают иодидами калия или натрия, а затем оттитровывают выделившийся при этом в эквивалентном количестве элементарный иод стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие методы определения называют методами косвенного иодометрического определения. Этим путем определяются перманганаты, хроматы, бихроматы, иодаты, элементарные хлор и бром, ионы меди, двуокиси свинца и марганца, ионы 
и другие окислители.
Например, в кислых растворах персульфаты количественно реагируют в присутствии избытка иодида калия согласно уравнению:
Выделившийся иод оттитровывают стандартным раствором тиосульфата.
К косвенным методам иодометрического титрования также относятся определение брома, основанное на взаимодействии элементарного брома с цианидами (см. выше) с последующим разложением образующегося бромциана иодидом:
Выделившийся иод титруют стандартным раствором тиосульфата.
На этом же принципе основано определение в нейтральных или слабощелочных растворах формальдегида, что можно представить в виде нескольких уравнений
Титрование заместителя. Известны методы иодометрического определения иодидов, бромидов, хлоридов и других восстановителей, основанные на окислении их соответствующими окислителями до 
и т. п., которые затем (после удаления избытка окислителя и соответствующей обработки) титруют стандартным раствором тиосульфата натрия, например:
Такие методы определения называют методами иодометрического титрования заместителя; они также относятся к косвенным методам.
Иодометрическое определение кислот. Иодиды с иодатами реагируют в присутствии кислот согласно следующему уравнению:
Используя эту реакцию, кислоты можно определять иодометрическим методом. Такой метод определения называют методом иодометрического. определения кислот.
