СИНТЕЗ ФРИДЛЕНДЕРА

Пауль Фридлеидер (Paul Friedlander, 1857-1923) родился в Кенигсберге. Учился в Кенигсбергском университете под руконодством К. Гребе, а затем в Мюнхене у А. Байера. С 1883 г. доцент Мюнхенского университета, с 1884 г. директор небольшой фабрики красителей в Оффенбахе. В 1888-1895 гг. препо давал химию красителей в Высшей технической школе в Карлсруэ, в 1895- 1911 гг. руководитель отдела химии промышленного музея в Вене. С 1911 г. профессор Высшей технической школы в Дармштадте. В содружестве с А. Байером занимался изучением строения и синтезом индиго. Выполнил фундаментальное исследование производных изатина и получил индиго из хлоризатина. Показал, что фенантрснхинон действием щелочи превращается в днфениленглинолевую кислоту и вместе с А. Баейром впервые описал индоксил. Синтезировал тионафтен и тиоиндиго (1906), получил диброминдиго и доказал его тождество с пурпуром древних (1909), занимался также исследованием флавонов и фталеинов. Автор известного сборника немецких патентов по промежуточным продуктам и красителям «Fortschritte der Thcerfarbenfabrikation und verwandter Industriezweige», издававшегося с 1888 г.

Конденсация -аминобензальдегида с соединениями, содержащими приводящая к образованию производных хинолина, носит название синтеза Фридлендера.

Эту реакцию обычно проводят при кипячении спиртовых растворов реагентов в присутствии разбавленной щелочи. Реакция протекает по схеме:

Здесь -атом водорода, алкильный или арильный радикал, -группа и т. д.; R - алкильный или арильный радикал или -группа.

Область применения реакции Фридлендера несколько ограничивается сложностью получения замещенных -аминобензаль-дегидов.

Модифицированная методика реакции Фридлендера была использована Боршем и Ридом в синтезе 6,7-диметоксихинолина (III).

Шиффово основание I, полученное из 2-амино-4,5-диметокси-бензальдегида и -толуидина

реагируя с пировиноградной кислотой, дает продукт конденсации 6,7-диметоксихинальдиновую кислоту (II), декарбоксилирование которой приводит к 6,7-диметоксихинолину (III):

Найдено, что анионообменные смолы с сильноосновными свойствами (например, Амберлит IRA-400, Довекс 2) являются эффективными катализаторами реакции Фридлендера. Показано также, что конденсация -аминобензальдегида с диметилацеталем формил-ацетона под действием катализатора приводит к образованию бен-зилиденового производного IV, которое после обработки кислотой превращается в 3-ацетилхинолин (V):

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)