СИНТЕЗ ГАНЧА

Артур Рудольф Гаич (Arthur Rudolf Hantzsch, 1857-1935) родился в Дрездене. Ученик Р. Шмидта и И. Вислиценуса. В 1880 г. защитил докторскую диссертацию. Работал в лаборатории А. Гофмана в Берлине. Профессор Цюрихского политехникума (с 1885 г.), Вюрцбургского (с 1890 г.) и Лейпцигского (1903-1928 гг.) университетов. А. Ганч опубликовал около 450 научных работ; главные из них посвящены изучению стереохимии диазосоединений, зависимости цвета красителей от их строения, а также синтезу производных пиридина, триазола и кумарона. В 1882 г. получил пиридиновые соединения из ацетоуксусного эфира, аммиака и альдегидов. В 1890-1894 гг. вместе со своим учеником А. Вернером разработал теорию стереохимии азота, а также исследовал строение оксимов.

Образование производных пиридина при конденсации эфиров - кетокислот с альдегидами и аммиаком называют синтезом пиридинов по Ганчу. Первоначально получающиеся по этой реакции дигидропиридины легко окисляются до производных пиридина:

Известны многочисленные модификации синтеза Ганча, в которых используются эфиры циануксусной и малоновой кислот или дикетоны. Во многих случаях целесообразно выделять промежуточные продукты указанной реакции — эфиры

-аминокротоновой кислоты, так как их также можно применять для синтеза в качестве исходных веществ:

Вследствие большого числа возможных видоизменений синтез Ганча был успешно использован для получения многочисленных производных пиридина. Например, при конденсации этоксиацетил-ацетона с амидом циануксусной кислоты в присутствии пиперидина был получен 3-циано-4-этоксиметил-2-окси-6-метил пиридин - промежуточный продукт в синтезе витамина В;

Другим примером служит получение 4-замещенного этилового эфира 5-циано-2,6-диметил-1,4-дигидроникотиновой кислоты при реакции ароматического альдегида с нитрилом -аминокротоно-вой кислоты и этиловым эфиром -аминокротоновой кислоты:

Недавно механизм образования производных пиридина по Ганчу нашел подтверждение в работах Берсона и Брауна.

Взаимодействием этилового эфира -аминокротоновой кислоты и арилиденацетил ацетон а они получили несколько несимметричных 4-арил-1,4-дигидропиридинов:

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)