КОНДЕНСАЦИЯ МЕЕРВЕЙНА

Ганс Л. Меервейи (Hans L. Meerwein) родился в 1879 г. в Гамбурге. Учился в Висбадене, Бонне и Шарлоттенбурге. В 1903 г. Боннский университет присудил ему докторскую степень. С 1914 г. доцент этого университета, с 1922 г. профессор и директор Кенигсбергского химического института, затем ректор Марбургского университета. Работы Г. Меервейна являются значительным вкладом в органическую химию. Среди них можно отметить реакцию Меервейна, восстановление альдегидов и кетонов алкоголятом алюминия, изучение пинаколииовой перегруппировки, исследование реакций с диазометаном.

Взаимодействие хлористых (бромистых) солей арилдказония с а, b-ненасыщенными карбонильными соединениями, в результате которого ароматическое ядро вступает в а- или -положение карбонильного соединения, носит название конденсации Меервейна.

Меервейн использовал такие карбонильные соединения, при участии которых в данной реакции получались -арилпроизводные. Например, при конденсации коричной кислоты с хлористым -нитрофенилдиазонием образуется -нитростильбен, так как в этом случае реакция сопровождается декарбоксилированием:

В 1943 г. Кельш показал, что арильный радикал может вступать и в -положение. Например, акрилонитрил и метилакрилат превращаются в производные коричной кислоты. Первоначальным продуктом реакции хлористого арилдиазония с акрилонитрилом является Обработка этого промежуточного продукта диэтиланилином или едким кали приводит к образованию -арилакрилонитрила. При действии водного

аммиака образуется -аминопропионитрил. Восстановление а-хлор-3-арилпропионитрила цинком (в уксусной кислоте) приводит к -арилпропионитрилу:

Реакция Меервейна, по-видимому, может протекать как по радикальному, так и по ионному механизму. Недавно Дикерман исследовал механизм реакции Меервейна, проводя ее в растворе ацетона. Катализатором реакции, по-видимому, служит хлористая медь, образующаяся из хлорной меди и ацетона. Данные о кинетике этого процесса интерпретировались автором с точки зрения радикального механизма.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)