РАСЩЕПЛЕНИЕ ПО ЭМДЕ
Герман Эмде (Hermann Emde, 1880-1935) родился в г. Опладен (Германия). Изучал химию, фармацию и пищевую химию в Брауншвейгском технологическом институте, а затем в Марбургском университете, где ему была присуждена степень доктора. Затем преподавал в Брауншвейге, а в дальнейшем работал под руководством Ф. Тиле в Страсбурге. В 1928 г. доцент Базельского университета, в 1931 г. директор химико-фармацевтического института в Кенигсберге. Многочисленные работы посвящены изучению природных соединений и расщеплению четвертичных аммониевых солей.
При обработке амальгамой натрия водных или спиртовых растворов галоидных солей четвертичных аммониевых оснований происходит разрыв азот-углеродной связи. Этот метод расщепления солей аммониевых оснований получил название расщепления по Эаде и был широко использован для установления строения ряда алкалоидов и других азотсодержащих соединений.
Эмде показал, что при обработке
-диметилтетрагидрохи-нолиния (I) амальгамой натрия образуется
-диметиланилин (II):
При гофмановском расщеплении четвертичной соли I не происходит раскрытия кольца; в этих условиях отщепляется лишь метиловый спирт и образуется N-метилтетрагидрохинолин:
Галогениды N, N-диметилтетрагидроизохинолиния при расщеплении по Гофману и по Эмде образуют один и тот же
-винилбензил)-диметиламин (III):
Дальнейшее расщепление по Эмде полученной из соединения III четвертичной аммониевой соли (IV) приводит к образованию
-метилстирола (V):
Описано видоизменение метода расщепления по Эмде, заключающееся в применении сплава никеля с алюминием вместо амальгамы натрия. По этому методу восстановительное расщепление четвертичных солей аммония быстро протекает в мягких условиях и с хорошим выходом.
ЛИТЕРАТУРА
(см. скан)