РЕАКЦИЯ ВИТТИГА

Георг Виттиг (Georg Wittig) родился в 1897 г. в Берлине. Защитил докторскую диссертацию у К. Ауерса в г. Марбурге. С 1932 г. преподавал в Технологическом институте в Брауишвейге, а через пять лет перешел в университет во Фрейбурге. В 1949 г. стал профессором и декаиом химического факультета Тюбингенского университета, С 1956 г. по настоящее время занимает такой же пост в Гендельберге. Основными областями его исследований являются стереохимия, а также радикальные и аиионотропные реакции. Он награжден медалью А. Байера. В 1957 г. Сорбонна присудила ему почетную степень доктора наук.

Взаимодействие трифенилфосфиналкилиденов с карбонилсодержащими соединениями с образованием олефинов (путем замещения карбонильного кислорода метиленовой группой) называется реакцией Виттига.

Эта реакция может быть иллюстрирована следующим примером:

Трифенилфосфин реагирует с бромистым метилом, давая бромистый трифенилметилфосфоний; действуя на эту соль фениллитием, получают алкилиденфосфин, который при взаимодействии с бензофеноном превращается в 1,1-дифенилэтилен и окись трифенилфосфина. Последнюю можно восстановить для регенерации трифенилфосфина.

В реакции Виттига используются различные основания: литийорганические соединения, амид натрия, алкоголят натрия и карбонат натрия. Недавно предложенная модификация этой реакции заключается в применении алкоголята лития, что упрощает реакцию и дает хорошие выходы олефинов.

Взаимодействие фосфониевых солей с основаниями проводят в эфире, тетрагидрофуране, спирте и воде, а затем к полученному раствору алкилиденфосфин а прибавляют карбонилсодержащее

соединение. Иногда приходится добавлять реагенты в обратном порядке, особенно в тех случаях, когда альдегиды или кетоны содержат сложноэфирную группу.

Механизм реакции Виттига изображается следующей схемой:

В реакцию с алкилиденфосфинами вступают соединения разных классов: алифатические и ароматические альдегиды, алифатические, алициклические и ароматические кетоны, формамиды, изоцианаты, кетены и нитрозосоединения. Во всех случаях образуются соответствующие олефины.

Недавно предложен новый метод синтеза альдегидов в, первсй стадией которого является получение ониевой соли с помощью хлорметилового эфира:

При взаимодействии флуоренона с избытком триметилфосфин-н-бутилидена образуется производное циклопропана.

Реакция Виттига была использована в синтезах многих природных соединений, в том числе предшественника холестерина — сквалена, а также ликопина и сложных эфиров биксина. Область применения этой реакции довольно обширна.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)