Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
СИНТЕЗ ГЕШАКурт Геш (Kurt Hoesch, 1882-1932) родился в г. Крейцау (Германия). Учился в Берлинском университете у Э. Фишера. В 1914-1918 гг. профессор химии Стамбульского университета. Вместе с Э. Фишером занимался синтезом природных орселлиновых и эверниновых кислот. В 1915 г. Геш описал метод получения оксикетонов конденсацией фенолов или их эфиров с нитрилами в присутствии хлористого водорода и хлористого цинка. Например, при пропускании сухого хлористого водорода через смесь резорцина, ацетонитрила и хлористого цинка в эфире образуется продукт, который после нагревания с водой превращается в 2,4-диоксиацетофенон:
Аналогично из флороглюцина и бензонитрила образуется 2,4,6-триоксибензофенон:
Синтез Геша является видоизменением синтеза альдегидов по Гаттерману (стр. 78) и широко применяется для получения полиоксиарилкетонов, так как в этой реакции могут участвовать различные алифатические и ароматические нитрилы. В качестве катализатора реакции наряду с хлористым цинком часто применяется хлористый алюминий. В процессе синтеза первоначально образуются хлоргидраты кетиминов, которые могут быть выделены. При гидролизе кетимины превращаются в кетоны:
Недавно Уэлли изучил реакцию Геша на примере нитрилов трифтор- и трихлоруксусной кислот. Он показал, что резорцин в эфирных растворах при —5° и насыщении хлористым водородом присоединяет трифторацетонитрил. При гидролизе водой образовавшийся твердый продукт превращается в
Трихлорацетонитрил не реагирует с резорцином, орсином, пирогаллолом и флороглюцином, а монометиловый эфир флороглюцина образует
Трихлорацетонитрил в условиях реакции Геша взаимодействует со многими ароматическими соединениями, образуя хлоргидраты кетиминов, которые при кислотном гидролизе превращаются в кетоны. При щелочном гидролизе с хорошим выходом образуются соответствующие нитрилы (реакция Губена-Фишера):
ЛИТЕРАТУРА(см. скан)
|
 |
Оглавление
|
-трифтор-2,4-диокси-ацетофенон:
-трихлор-2,4-диокси-6-метоксиацетофенон. При нагревании этого кетона с водным раствором бикарбоната натрия получаются 2,4-диокси-6-метоксибензойная кислота и хлороформ:
