Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
СИНТЕЗ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КЕТОНОВ ПО ДАРЗАНУВ 1910 г. Дарзан разработал общий метод синтеза ненасыщенных кетонов, заключающийся в обработке этиленовых соединений хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия. Примером этого метода является синтез тетрагидроацетофенона (I) из циклогексена:
В охлажденный до 0° раствор циклогексена и ацетилхлорида в сероуглероде добавляют хлористый алюминий и образовавшийся хлоркетон выделяют, выливая реакционную смесь в ледяную воду. Обрабатывая хлоркетон третичными основаниями (например, диэтиланилином), отщепляют хлористый водород и получают тетрапидроацетофенон (I). Реакция применима к алифатическим и циклическим олефинам, а в качестве катализаторов можно использовать также Неницеску показал, что если растворителем является циклогексан, то образуются предельные кетоны. Например, при добавлении хлористого алюминия к смеси циклогексена и ацетилхлорида в циклогексане (при —10°) и нагревании реакционной смеси до 70° выделяется хлористый водород и получается метилцикло-гексилкетон (II):
Вероятно, в этом случае непредельный кетон гидрируется за счет растворителя. Циклогептен в условиях реакции Неницеску дает смесь двух кетонов:
Неницеску установил также, что при добавлении циклогексена к смеси ацетилхлорида и хлористого алюминия в сероуглероде при —15° и последующем введении бензола образуется 1-фенил-4-ацетилциклогексан (III):
По-видимому, это объясняется миграцией атома хлора из орто- в пара-положение хлоркетона, с дальнейшим алкилированием по Фриделю-Крафтсу:
Аналогично из пропилена был получен 2-фенилпентанон-4 (IV):
Этот же кетон (IV) получается из непредельного кетона V и бензола в присутствии хлористого алюминия:
Описан синтез ацилированных олефинов взаимодействием карбоновых кислот, растворенных в трифторуксусном ангидриде, с олефинами. Образующийся смешанный ангидрид присоединяется при комнатной температуре по месту двойной связи. Продукт реакции спонтанно разлагается с образованием ацилированного олефина и трифторуксусной кислоты:
Тетрагидроацетофенон был получен перегруппировкой 1-этинилциклогексанола по Мейеру-Шустеру:
ЛИТЕРАТУРА(см. скан)
|
 |
Оглавление
|
