РЕАКЦИЯ ПФИТЦИНГЕРА
Вильгельм Пфитциигер (Wilhelm Pfitzinger) начал свои исследования в области синтеза замещенных цинхониновых кислот из изатина и кетонов в
1885 г. в Лейпцигском университете. С 1888 г. сотрудничал в фирме Friedrich Bayer Со. в г. Элберфельде. С 1892 г. по 1897 г. продолжал заниматься изучением синтеза хинолина в Дрезденской высшей технической школе в лаборатории Е. Мейера. В 1902 г., работая в Берлинском технологическом институте, открыл реакцию изатиновой кислоты с оксимами альдегидов.
Образование производных цинхониновой кислоты (III) при взаимодействии изатина (I) или изатиновой кислоты (II) с соединениями, содержащими группировку
описано в
1886 г. и получило название реакции Пфитцингера. Реакцию можно изобразить следующей общей схемой:
Реакция Пфитцингера сходна с методом синтеза производных хинолина по Фридлендеру, исходя из
-аминобензальдегида или
-аминофенилкетона.
При использовании в реакции Пфитцингера не метилэтилкетонов, а других метилкетонов, в конденсацию вступает метильная
группа кетона. В соответствии с этим в качестве основного продукта реакции метил-н-пропилкетона с изатином получается
-про-пилцинхониновая кислота:
Из продуктов взаимодействия с высшими несимметричными
-алкилкетонами были выделены и идентифицированы также изомерные 2,3-дизамещенные производные цинхониновой кислоты. Недавно получено несколько производных этих кислот, замещенных высшими алкильными группами в положении 2.
Установлено, что во многих случаях при пиролизе производных цинхониновой кислоты наряду с ожидаемым 2-алкилхино-лином образуются также соответствующие 4-оксипроизводные:
Реакция некоторых пропоксиметилкетонов с изатином приводит к 2-алкил-3-пропоксицинхониновым кислотам (IV) (здесь
или высший алкильный радикал):
Мэллер и Штобо недавно сообщили о роли пространственных затруднений в реакции Пфитцингера. Было показано, что триметилдезоксибензоин (V)
не вступает в реакцию конденсации с изатином.