СИНТЕЗ ГРЕБЕ—УЛЬМАНА
Карл Гребе (Carl Graebe, 1841-1927) родился во Франкфурте. Работал у Р. Бунзена в Гейдельбергском университете, под руководством А. Кольбе в Марбурге, на фабрике красителей (короткое время), в лаборатории Э. Эрленмейера, ассистентом А. Байера. Профессор химии Лейпцигского (1869 г.), Кенигсбергского (с 1870 г.) и Женевского (1878-1906 гг.) университетов. Вместе с К. Либерманом синтезировал природный краситель ализарин и установил его строение, показав, что при восстановлении ализарина образуется антрацен. Первый обнаружил в каменноугольной смоле акридин и карбазол. Получил фталевую кислоту из нафталина и установил его бициклическую структуру. За выдающиеся исследования был награжден медалями Перкина, Лавуазье и Бертолле.
Гребе и Ульман установили, что при диазотировании 
-аминодифениламина (I) получается 
-фенилбензотриазол (II), при нагревании которого выделяется азот и образуется с хорошим выходом карбазол:
Применение синтеза Гребе-Ульмана ограничено вследствие трудности получения производных 
-аминодифениламина и ингибирующего влияния электроноакцепторных заместителей в ароматических ядрах.
Недавно Кокер, Плент и Тернер изучили влияние различных заместителей на образование карбазолов по реакции Гребе-Ульмана. Они получили 3-хлор- и 1-хлор-6-нитрокарбазолы, однако осуществить превращение некоторых других бензотриазолов им не удалось. Был синтезирован также ряд 6-цианкарбазолов.Например, 3-хлор-6-цианкарбазол получен путем нескольких
последовательных реакций, исходя из 4-хлор-3-нитробензонитрила и 
-хлоранилина:
Более удобным методом получения карбазолов является синтез Бсрше, первая стадия которого заключается во взаимодействии фенилгидразина с циклогексаноном:
Тетрагидрокарбазолы I, образующиеся по этой реакции, можно дегидрировать различными способами: перекисью свинца, хлористым палладием, палладиевой чернью с коричной кислотой, хлоранилом.
ЛИТЕРАТУРА
(см. скан)
