СИНТЕЗ АЗЛАКТОНОВ ПО ЭРЛЕНМЕИЕРУ—ПЛЕХЛЮ

Эмиль Эрленмейер мл. (Emil Erlenmeyer, Jr., 1864-1921) родился в р. Гейдельберге (Германия). Его отец Эмиль Эрленмейер ст. (1825-1909) был профессором химии Гейдельбергского университета. Эмиль Эрленмейер мл. изучал естественные науки в Гейдельберге, а химию в Бонне у А. Кекуле. В дальнейшем совершенствовался в Марбурге, Дармштадте и в Геттингене, где в 1888 г. получил степень доктора. С 1891 г. преподаватель Боннского университета, а с 1896 г. профессор химии в Страсбурге. В 1901 г. организовал частную учебную лабораторию, в которой под его руководством работало много студентов старших курсов. В 1907 г. его пригласили в Государственный биологический институт в Далеме, где он получил возможность заняться научной деятельностью, в частности исследованиями в области производных коричной кислоты и вопросами физиологии растений.

Конденсация альдегидов с ацилированными (обычно бензоил- или ацетил-) производными глицина в присутствии уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия, приводящая к получению жсазолонов (азлактонов), называется синтезом азлактонов по Эрленмейеру-Плехлю.

Примером этой реакции может служить образование 4-бензили-ден-2-метилоксазолона-5 из бензальдегида и ацетилглицина:

Эта реакция лучше изучена для ароматических альдегидов и может рассматриваться как частный случай реакции Перкина (см. стр. 201). Низшие алифатические альдегиды реагируют с 2-фенилоксазолоном-5 с образованием соответствующих ненасыщенных азлактонов.

Беннет и Ниман недавно показали, что в ряде случаев основная реакция конденсации сопровождается переацилированием. т. е. обменом ацильного остатка ацилглицина (бензоила на ацетил). Примером конденсации, сопровождающейся переацилированием, является взаимодействие -фторбензальдегида с гиппуровой кислотой в присутствии уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия. В результате реакции образуется смесь двух оксазолонов—2-фенил- и

Азлактоны могут служить промежуточными продуктами для синтеза различных соединений, включая амино- и -кетокислоты. Гидролиз азлактонов приводит к -ациламиноакриловым кислотам, восстановлением которых получают -аминокислоты:

По этому методу был получен фенилаланин с выходом 86%.

Взаимодействием азлактонов с аминами и аминокислотами образуются замещенные амиды и дипептиды.

а-Кетокислоты образуются при гидролизе азлактонов в присутствии сильных минеральных кислот или щелочей. Окислением

соответствующей -кетокислоты, полученной этим путем, была синтезирована 3,4-диметоксифенилуксусная кислота:

где

Из азлактонов через -кетокислоты и соответствующие оксимы, можно получать арилацетонитрилы:

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)