Пред.
След.
Макеты страниц
Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO
СИНТЕЗ ХИНОЛИНА ПО КОМБУАльфонс-Эдмонд Комб (Aiphonse-Edmond Combes, 1858-1896) родился в г. Сент-Ипполит-де-Фор (Франция). Учился у Ш. Вюрца в Париже, где впоследствии читал лекции. В 1893 г. стал президентом Французского химического общества. Широко исследовал реакции с хлористым алюминием. В частности, действием хлористого алюминия на ацетилхлорид получил ацетилацетон, изучил его свойства и показал, что взаимодействие анилина с ацетил-ацетоном протекает с выделением воды и продукт реакции в присутствии серной кислоты превращается в диметилхинолин. Вместе с Ш. Фриделем исследовал действие фенилгидразина на камфорный ангидрид и синтезировал пиразолы. Конденсация ариламинов с 1,3-дикетонами с последующей циклизацией полученного продукта в присутствии концентрированной серной кислоты приводит к образованию производных хинолина. Эта реакция является общим методом получения замещенных хинолинов и называется синтезом Комба. Примером реакции служит образование 2,4-диметилхинолина из анилина и ацетилацетона:
Согласно Робертсу и Тернеру, циклизация облегчается при наличии сильных заместителей первого рода (электронодонорных), находящихся в метаположении к аминогруппе. Те же заместители в пара-положении затрудняют циклизацию. Нитроанилины в условиях синтеза Комба не реагируют. Из метазамещенных анилинов преимущественно получаются 7-замещенные хинолины. Например, при взаимодействии м-хлоранилина с ацетилацетоном образуется 7-хлор-2,4-диметилхинолин3. По методу Скраупа (стр. 231) в данном случае получаются одновременно 5- и 7-хлор-хинолины. Джонсон и Метьюз при изучении продуктов конденсации - нафтиламина с ацетил ацетоном по Комбу показали, что анил I может быть получен с выходом 83%:
Циклизация анила I при добавлении концентрированной серной кислоты или лучше безводного фтористого водорода приводит к получению линеарного
Ангулярный изомер-2,4-диметилбенз-
ЛИТЕРАТУРА(см. скан)
|
 |
Оглавление
|
-диметилбенз- 
-хинолина (II):
-хинолин (III) образуется с небольшим выходом при циклизации анила I в присутствии концентрированной серной кислоты при 100°:
