РЕАКЦИЯ ПЕРКИНА

Вильям Генри Перкин (William Henry Perkin, 1838-1907) родился в Лондоне. Учился у А. Гофмана в Лондонском королевском химическом колледже. В 1856 г., работая в домашней лаборатории над синтезом хинина, получил при окислении анилина первый синтетический органический краситель—мовеин. Вскоре он открыл фабрику для производства этого красителя, а позднее получил другие красители, в том числе ализарин. В 1874 г. прекратил коммерческую деятельность и посвятил себя исключительно исследовательской работе. Открыл реакцию, названную его именем, синтезировал кумарин и коричную кислоту. Изучал зависимость между химическим строением и физическими свойствами веществ, в частности вращение плоскости поляризации света в магнитном поле. За выдающиеся заслуги в области науки и промышленности удостоен многих наград. Американская секция общества химической промышленности учредила медаль Перкина, ежегодно присуждаемую за лучшие достижения в американской химической промышленности.

Реакция Перкина заключается в получении -замещенных производных акриловой кислоты конденсацией ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований.

В качестве оснований обычно используются натриевые или калиевые соли тех карбоновых кислот, ангидриды которых участвуют в реакции. Примером реакции Перкина является синтез коричной кислоты из бензальдегида и уксусного ангидрида в присутствии ацетата калия:

Смесь реагентов нагревают в течение 5 час. с обратным холодильником при 175—180° и выливают плав в воду. Затем непрореагировавший бензальдегид отгоняют с водяным паром и после подкисления выделяют продукт реакции. Вследствие жестких условий процесса выходы обычно не очень хорошие. Однако при

введении электроноакцепторных заместителей в ядро ароматического альдегида выход продукта конденсации улучшается.

Перкин считал, что альдегиды конденсируются с ангидридами, а ацетат натрия является только основным катализатором.

Кроме щелочных ацетатов, в реакции Перкина могут использоваться и другие катализаторы основного характера. Примером использования таких конденсирующих агентов служит применение триэтиламина при конденсации -оксибензальдегида с фенокси-уксусной кислотой:

Другим аналогичным примером является синтез кумарина из салицилового альдегида (выход 34%):

В качестве побочного продукта этой реакции образуется некоторое количество -ацетоксикоричной кислоты.

Стереохимия взаимодействия бензальдегида с фенилуксусной кислотой в условиях реакции Перкина обсуждалась Циммерманом и Арамяном. Основным продуктом этой конденсации является -фенилкоричная кислота, содержащая фенильные группы в - цис-положении. Механизм реакции можно изобразить следующей схемой:

Кроуфорд и Литли изучали реакцию Перкина с пространственно незатрудненными алифатическими альдегидами в мягких условиях.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)