РЕАКЦИЯ БУХЕРЕРА

Ганс Теодор Бухерер (Hans Theodor Bucherer, 1869-1949) родился в г. Эренфельде (Германия). Учился в Мюнхене и Карлсруе, а также у И. Вислиценуса в Лейпциге. В 1893 г. Г. Бухереру была присуждена степень доктора наук. С 1894 по 1900 г. он работал на одном из предприятий Баденской содо-анилиновой компании в Людвигсхафене; затем доцент Мюнхенской высшей технической школы, а через несколько лет — директор химического завода в Берлине. С 1926 г. профессор химической технологии в Мюнхенской высшей технической школе. Основные работы Г. Бухерера посвящены изучению ароматических диазосоединений и их применению в производстве красителей.

Замещение аминогруппы на гидроксил с помощью водных растворов сульфитов или бисульфитов обычно известно как реакция Бухерера. Хотя эта реакция была описана ранее (Лепти, 1903), ее общий характер и обратимость впервые показаны Бухерером в 1904 г. Обратная реакция (замена гидроксильной группы на аминогруппу) протекает при нагревании с водным аммиаком и сульфитом аммония:

Примером реакции с участием -замещенных производных нафталина является получение 1-нафтол-4-сульфокислоты из нафтионовой кислоты:

Реакция Бухерера широко применяется в ряду производных нафталина и имеет большое значение в синтезе промежуточных продуктов и красителей. В ряду производных бензола, кроме получения резорцина и флороглюцина, реакция обычно не при

меняется. С ее помощью из 6- и 8-оксихинолинов получают соответствующие аминохинолины.

Как полагают в настоящее время, реакция Бухерера протекает через стадию образования бисульфитного соединения (I), которое, вероятно, получается в результате присоединения молекулы бисульфита к нафтолу в кето-форме:

Продукт присоединения (1), реагируя затем с аммиаком, превращается последовательно в аминопроизводное (II), имин (III) и, наконец, в -нафтиламин (IV):

Коудрей и Хиншельвуд подтвердили образование промежуточных продуктов такого типа. Одновременно они показали, что стадия образования аддукта определяет скорость всей реакции. Дано также объяснение образования динафтиламинов как побочных продуктов реакции превращения нафтиламинов в нафтолы.

Доказано, что продукт присоединения бисульфита к 4-замещенному -нафтолу является 4-оксотетрагидронафталин-2-сульфокислотой:

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)