РЕАКЦИЯ НЕСМЕЯНОВА

Александр Николаевич Несмеянов родился в 1899 г. в Москве. В 1922 г. окончил Московский университет. Ученик Н. Д. Зелинского. С 1935 г. профессор Московского университета, в 1948-1951 гг. ректор университета. Одновременно с 1934 г. заведующий лабораторией металлоорганических соединении Института органической химии АН СССР, с 1939 г. директор этого института. С 1954 г. директор организованного по его инициативе Института элементоор-ганических соединений АН СССР. В 1939 г. был избран членом-корреспондентом, а в 1943 г. действительным членом АН СССР. С 1951 по 1961 г. являлся президентом АН СССР. Основной областью исследований А. Н. Несмеянов; является химия элементоорганических соединений. Ряд его трудов посвящен дальнейшей разработке теории химического строения (вопросы стереохимии и таутомерии органических соединений, изучение механизма электрофильного замещения у насыщенного углеродного атома и др.).

Способ получения металлоорганических соединений разложением двойных солей галоидных производных арилдиазония и галогенидов металлов в присутствии в качестве восстановителя мелко раздробленного металла известен под названием реакции («диазометода») Несмеянова.

Эта реакция открыта и наиболее детально изучена на примере ртутноорганических соединений. Так, при разложении двойной соли хлористого фенилдиазония и хлорной ртути в присутствии порошкообразной меди с выходом до 86,5% получается хлористая фенилртуть:

При применении большого количества восстановителя в присутствии аммиака образуются полностью замещенные

ртутноорганические соединения. В этих условиях из двойной соли хлористого фенилдиазония и хлорной ртути получается дифенилртуть с выходом 65%:

В дальнейшем реакция Несмеянова была использована для синтеза металлоорганических соединений других металлов: олова, свинца, сурьмы, мышьяка и т. д.

Модификацией реакции Несмеянова является разложение двойных солей фторида арилдиазония с трехфтористым бором в присутствии ртути, свинца, таллия и олова, например:

С оловом, таллием и свинцом по этому способу получены лучшие результаты, чем по основной реакции Несмеянова.

Другой модификацией реакции Несмеянова является образование ртутноорганических, сурьмяноорганических и мышьяковоорганических соединений при разложении солей арилазокарбоновых кислот хлорной ртутью, треххлористой сурьмой или треххлористым мышьяком, например:

Реакция Несмеянова применима также для получения алифатических металлоорганических соединений.

Реакция Несмеянова протекает по гомолитическому механизму. Уотерсом было доказано образование свободных арильных радикалов при прямом воздействии раствора хлористого диазония на металл.

ЛИТЕРАТУРА

(см. скан)

(см. скан)